含酚羥基化合物的設(shè)計(jì)合成及陰離子識(shí)別研究.pdf_第1頁(yè)
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1、分子識(shí)別是指主體對(duì)客體選擇性結(jié)合并產(chǎn)生特定功能的過(guò)程,是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容。它包括對(duì)中性分子、陰離子和陽(yáng)離子的識(shí)別,其中陰離子識(shí)別相對(duì)前兩者發(fā)展較為遲緩,亟待豐富和發(fā)展。本文合成了一系列新型的含酚羥基受體分子并研究了陰離子識(shí)別性能,具體內(nèi)容包括以下幾部分: 1.簡(jiǎn)要介紹陰離子識(shí)別的最新研究進(jìn)展,概述了近年來(lái)以羥基為識(shí)別位點(diǎn)的研究進(jìn)展,包括(i)以醇羥基為識(shí)別位點(diǎn)的研究進(jìn)展;(ii)以醇羥基為識(shí)別位點(diǎn)的研究進(jìn)展;(iii)以

2、偶氮酚羥基為識(shí)別位點(diǎn)的研究進(jìn)展。 2.設(shè)計(jì)合成了3種含有酚羥基Schiff堿化合物。利用紫外一可見(jiàn)吸收光譜及。HNMR考查了其與鹵素離子的作用。當(dāng)加入F后,3種主體分子的紫外一可見(jiàn)吸收光譜以及<'1>H NMR均發(fā)生了明顯的變化。由Job法可知主體分子與F形成了穩(wěn)定的1:1型氫鍵配合物,即使是在其它鹵素離子存在的條件下,同樣能夠選擇性識(shí)別F離子,而其它鹵素離子不能引起任何變化。研究結(jié)果表明,主體分子對(duì)陰離子的識(shí)別與其形成的氫鍵數(shù)

3、目相關(guān)。<'1>H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進(jìn)一步證實(shí)了主客體之間形成了氫鍵配合物。 3.設(shè)計(jì)合成了3種含有酚羥基的吖嗪類主體分子。利用紫外一可見(jiàn)吸收光譜及<'1>H NMR考查了其與鹵素離子的作用。結(jié)果表明,當(dāng)加入F后,3種主體分子的溶液顏色均由無(wú)色變?yōu)樯铧S色,從而達(dá)到裸眼識(shí)別的效果。由Job法可知主體分子與F形成了穩(wěn)定的1:1型主一客體配合物,即使是在其它鹵素離子存在的條件下,同樣能夠選擇性識(shí)別F離子,而其它鹵素離子不能引起

4、任何變化。<'1>H NMR滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)進(jìn)一步證實(shí)了主客體之間形成了氫鍵配合物。 4.設(shè)計(jì)合成了4種偶氮水楊醛Schiff堿,利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜系統(tǒng)考察了其在含水介質(zhì)中與陰離子的識(shí)別作用。研究表明,該類主體化合物不但對(duì)堿性較強(qiáng)的F<'->、AcO<'->、H<,2>PO<,4><'->有較強(qiáng)的親和力,而且對(duì)酸性較強(qiáng)的HSO<,4><'->通過(guò)質(zhì)子化而具有獨(dú)特的光譜響應(yīng)。氫氧化鈉、高氯酸加入后出現(xiàn)了上述相似的顯色及紫外光

5、譜響應(yīng),從而進(jìn)一步說(shuō)明了主體化合物脫質(zhì)子和質(zhì)子化的過(guò)程。 5.由苯并-15-冠-5經(jīng)磺?;㈦陆鈨刹胶铣闪?’-磺酰肼苯并-15-冠-5(2)。后者與芳香醛在室溫下發(fā)生縮合制得了一系列未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的冠醚化磺酰腙類化合物3a~3h,產(chǎn)物經(jīng)元素分析、IR、<'1>H NMR、<'13>C NMR、MS確證了其結(jié)構(gòu)。利用紫外一可見(jiàn)吸收光譜考查了其對(duì)不同陰離子的識(shí)別作用,結(jié)果表明,化合物3d、3e、3h對(duì)堿性較強(qiáng)的陰離子有較強(qiáng)的選擇性識(shí)

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