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文檔簡介
1、鐵循環(huán)是土壤中物質(zhì)與能量轉化的重要的驅動力,土壤中非生物Fe(II)或是微生物異化鐵還原產(chǎn)生的Fe(II)吸附于土壤界面,具有更低的氧化還原電位和更高的化學還原能力,可促使無定型氧化鐵通過重結晶轉化為結晶度更高的氧化鐵礦物。氧化鐵的這一重結晶過程,可使土壤中游離態(tài)的重金屬在結晶后的二次氧化鐵礦物中固定,降低環(huán)境風險。本研究采用厭氧培養(yǎng)批處理,以水鐵礦為目標氧化鐵,探討鐵循環(huán)過程游離態(tài)Fe(II)與氧化鐵共存時,F(xiàn)e(II)催化作用下氧化
2、鐵晶相重組過程,并以土壤環(huán)境中氧化鐵的Al結構取代這一普遍的環(huán)境礦物學現(xiàn)象為基礎,研究 Fe(II)催化 Al取代氧化鐵晶相重組過程。獲得的研究結果可完善鐵循環(huán)理論體系,并有望為深入揭示自然環(huán)境中污染物還原轉化過程提供理論依據(jù),為基于氧化鐵作用過程的土壤重金屬污染原位控制技術開發(fā)提供依據(jù)。主要結果包括:
(1)57Fe同位素示蹤方法研究厭氧體系中游離態(tài)Fe(II)與赤鐵礦中結構態(tài)Fe(III)之間的反應機制。結果表明,游離態(tài)F
3、e(II)與赤鐵礦中的結構態(tài)Fe(III)能發(fā)生明顯的 Fe原子交換,即游離態(tài) Fe(II)進入到赤鐵礦結構形成結構態(tài) Fe(III),而赤鐵礦中原來的部分結構態(tài)Fe(III)被還原釋放,進入到溶液體系形成游離態(tài)Fe(II)。這一反應體系中Fe原子交換率受pH值和游離態(tài)Fe(II)初始濃度的影響,與酸性環(huán)境相比,pH7.5的中性環(huán)境更有利于Fe原子交換的發(fā)生;在相同pH值條件下,F(xiàn)e原子交換率隨游離態(tài)Fe(II)初始濃度的升高而降低。更
4、為重要的是,通過X射線衍射和穆斯堡爾譜等結構表征研究手段,在游離態(tài)Fe(II)作用下赤鐵礦晶相重組過程中觀察到新的赤鐵礦和針鐵礦的形成,說明部分游離態(tài)Fe(II)進入到氧化鐵結構后,大部分通過晶體同質(zhì)外延生長機制形成了新的赤鐵礦晶體,部分則通過異質(zhì)外延生長機制形成了針鐵礦。使赤鐵礦這一性質(zhì)穩(wěn)定的氧化鐵發(fā)生了晶相轉變。
(2)不同稀土重金屬離子對Fe(II)催化水鐵礦晶相轉變的影響。選擇六種稀土金屬離子研究對Fe(II)催化水鐵
5、礦晶相轉變過程的影響。結果表明,不同重金屬離子條件下,水鐵礦的轉化路徑與速率不同,重金屬離子與水鐵礦的絡合常數(shù)logK是影響水鐵礦轉化差異的主要原因,通過影響重金屬離子和Fe(II)物種在水鐵礦表面的分配轉化,以及活性Fe(II)物種的氧化還原電位而影響了水鐵礦晶相轉變。
(3) Fe(II)催化不同比例Al代水鐵礦晶相轉變及共存Cd(II)或Cr(III)的影響。研究了在兩種重金屬離子條件下,研究了Fe(II)對不同比例 A
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