多氮金屬配合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf_第1頁(yè)
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1、本文以新型多氮配合物為研究對(duì)象,以2,6-二甲?;?4-氯-苯酚和2,6-二甲?;?4-氯-苯酚、5-氟水楊醛、1,3丙二胺、組胺和乙醇胺等為主要原料合成了5種多氮配合物([Cu2L2OCl]·3H2O1、[Cu2L3OH]·CH3OH2、[Cu2L3Cl2]·2CH3CN·1/3H2O3、[NiL12]4、[Ni4L54]5)。用元素分析、紅外光譜、紫外光譜、電噴霧質(zhì)譜及X-射線晶體衍射對(duì)合成的化合物進(jìn)行了表征。通過(guò)循環(huán)伏安法對(duì)相關(guān)配

2、合物的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。研究了配合物與DNA的相互作用以及對(duì)磷酸酯水解的催化活性。 主要研究工作如下: 1.配合物1和配合物2在結(jié)構(gòu)上均為開(kāi)環(huán)雙核銅配合物,配合物1中一個(gè)銅離子的配位環(huán)境為平面四邊形,而另一個(gè)銅離子為四方錐,兩個(gè)銅離子以一個(gè)酚氧基和一個(gè)氧負(fù)離子橋聯(lián),配合物2中存在一個(gè)對(duì)稱(chēng)中心,兩個(gè)銅離子的配位環(huán)境相同,均為四方錐結(jié)構(gòu),銅離子以一個(gè)酚氧基和一個(gè)羥基橋聯(lián)。配合物3為酚氧橋聯(lián)的雙核銅配合物,每個(gè)銅離子的配位

3、環(huán)境為四方錐,軸向配位原子為氯原子,該配合物存在π-π堆積和氫鍵的超分子自組裝行為。配合物4為單核鎳配合物,鎳的配位環(huán)境是扭曲的八面體。配合物5是一個(gè)具有立方烷型Ni4O4核心的鎳-氧簇四核鎳配合物,其中Ni4O4是畸變型立方體。 2.通過(guò)電化學(xué)測(cè)定配合物2、3、5的循環(huán)伏安曲線表明:配合物5在0.5——1.5 V內(nèi)有兩個(gè)還原峰而沒(méi)有氧化峰;配合物3在0.5——1.4V內(nèi)有兩個(gè)還原峰和一個(gè)氧化峰,其中一對(duì)氧化還原峰時(shí)準(zhǔn)可逆的;配

4、合物5在0.8——2.8V內(nèi)有三個(gè)還原峰和兩個(gè)氧化峰,其中兩對(duì)氧化還原峰是準(zhǔn)可逆的。 3.采用瓊脂糖凝膠電泳手段,考察了配合物2和配合物3對(duì)超螺旋pBR322DNA的切割作用。結(jié)果表明:配合物2和3對(duì)超螺旋DNA均有一定得切割活性,并且隨著配合物濃度的增加切割效果增加。配合物3在反應(yīng)時(shí)間為5個(gè)小時(shí)就能將超螺旋DNA都切割成缺刻型DNA(FormⅡ)和線狀DNA(FormⅢ)。 4.用紫外吸收光譜法研究了配合物2對(duì)磷酸單酯

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