二氫吡喃酮類天然產(chǎn)物Obolactone,倍半萜類天然產(chǎn)物Heliannuol B和D的不對(duì)稱全合成研究.pdf_第1頁
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1、本論文對(duì)二氫吡喃酮類天然產(chǎn)物Obolactone,倍半萜類天然產(chǎn)物Heliannuol B和D進(jìn)行了不對(duì)稱全合成研究,同時(shí)還對(duì)窒溫離子液介質(zhì)中的反應(yīng)和一些手性配體催化不對(duì)稱反應(yīng)進(jìn)行了研究??偣舶ㄏ露鍌€(gè)部分: 一,手性二氫吡喃酮環(huán)的構(gòu)筑及其在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用(綜述)介紹了近年米構(gòu)筑手性)γ,β和α-二氫吡喃酮環(huán)的方法及其在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用。 二,二氫吡喃酮類天然產(chǎn)物Obolactone的首次不對(duì)稱全合成簡(jiǎn)要

2、介紹了本組在二氫吡喃酮類天然產(chǎn)物全合成領(lǐng)域的工作。 以易得的3-(TBSO)-丙醛為原料和Brown不對(duì)稱烯丙基化和RCM反應(yīng)為關(guān)鍵步驟,經(jīng)過11步操作首次不對(duì)稱合成了分子內(nèi)同時(shí)含有γ和α-二氫吡喃酮環(huán)的天然產(chǎn)物Obolactone。整條路線簡(jiǎn)潔高效,并且很方便和高選擇性的構(gòu)建手性中心以及γ和α-二氫吡喃酮環(huán)。 三,倍半萜類天然產(chǎn)物Heliannuol B和D的不對(duì)稱全合成簡(jiǎn)要介紹了Heliannuol系列倍半萜的分離以

3、及Heliannuol D的不對(duì)稱合成報(bào)道,同時(shí)介紹了本組在該系列天然產(chǎn)物方面的工作。 嘗試了合成Heliannuol D的不同策略,發(fā)展了一條能夠同時(shí)合成HeliannuolB和D的通用路線。這條路線以Mitsunobu反應(yīng)和RCM反應(yīng)為關(guān)鍵步驟,完成了Heliannuol B的首次不對(duì)稱全合成以及Heliannuol D得不對(duì)稱全合成。 四,離子液介質(zhì)中的反應(yīng)研究簡(jiǎn)要介紹了室溫離子液的意義和本組在以室溫離子液為反應(yīng)介

4、質(zhì)領(lǐng)域的研究工作。 以室溫離子液[BMIm]BF<,4>為介質(zhì),實(shí)現(xiàn)了溫和條件下Pd(OAc)<,2>/PPh<,3>體系催化氧雜[3,3]重排反應(yīng)。 五,一些手性配體的合成及其在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用簡(jiǎn)要介紹了本組在手性配體的合成及其催化不對(duì)稱反應(yīng)領(lǐng)域的工作。合成了基于樟腦母核的多齒手性配體并嘗試了應(yīng)用其催化不對(duì)稱二乙基鋅對(duì)醛的加成反應(yīng)。 簡(jiǎn)要介紹了3,3’-雙官能化的BINOL在不對(duì)稱催化方面的應(yīng)用。合成了3

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