1、本論文采用無(wú)水氯化稀土為原料，通過(guò)鹽交換反應(yīng)合成了一系列新型含雙酚配體（胺基雙酚與四氫席夫堿）的稀土配合物，得到了其中三種稀土配合物的單晶并通過(guò)X-射線(xiàn)單晶衍射確定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。詳細(xì)研究了這些稀土配合物單組份催化ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合的催化性能與聚合規(guī)律，制備得到了含有雙酚配體端基的聚己內(nèi)酯，直接驗(yàn)證了聚合機(jī)理；初步探索了上述稀土配合物與烷基鋁組成的催化體系對(duì)異戊二烯聚合的催化性能。
　　 合成了稀土胺基雙酚配合物L(fēng)n(ONN'

2、O)( Ln=Nd、Sm、Gd、Lu)以及稀土四氫席夫堿配合物Nd(SALAN)，分別在正己烷或甲苯溶液中結(jié)晶得到了的配合物Sm(ONN'O)、Nd(ONN'O)與Nd(SALAN)的單晶，并進(jìn)行X-射線(xiàn)單晶衍射確定其晶體結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)Sm(ONN'O)及Nd(ONN'O)兩種配合物都是由μ-Cl橋連的二聚體分子結(jié)構(gòu)，且中心稀土原子都處于7配位狀態(tài)；而Nd(SALAN)配合物的結(jié)構(gòu)為由μ-Cl橋連的二聚體分子結(jié)構(gòu)，中心稀土Nd原子處于6配位

3、狀態(tài)。
　　 采用新型稀土胺基雙酚配合物作為ε-己內(nèi)酯(CL)開(kāi)環(huán)聚合的單組分催化劑，比較了不同稀土元素、聚合溶劑及催化劑濃度對(duì)聚合的影響．結(jié)果表明，稀土釹的配合物Nd(ONN'O)的催化性能較佳，當(dāng)[Nd]/[CL]為1∶200和1∶300在甲苯溶液中ε-CL開(kāi)環(huán)聚合表現(xiàn)出一定的活性聚合的特征：PCL的分子量分布較窄；ln(M0/M)值與時(shí)間呈直線(xiàn)關(guān)系；PCL的分子量隨著轉(zhuǎn)化率的升高而線(xiàn)性升高．聚合過(guò)程存在一個(gè)很長(zhǎng)的誘導(dǎo)期，這

4、是由于Nd(ONN'O)分子在甲苯溶液中存在二聚體分子和單分子溶解平衡所導(dǎo)致的。
　　 采用1H NMR、GPC等方法首次直接證明了含酚類(lèi)配體的稀土配合物催化ε-CL開(kāi)環(huán)聚合的聚合機(jī)理。以Nd(ONN'O)為催化劑，[Nd]/[CL]=1∶20制備了低分子量PCL，用甲醇終止聚合反應(yīng)?？刂凭酆衔锱c甲醇的酯交換反應(yīng)得到含有雙酚配體端基與不含配體端基的聚合物P1和P2，結(jié)合GPC測(cè)定兩者的分子量，直接證明了該開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)為L(zhǎng)n-O鍵