甲醇羰基化制醋酸均相催化體系的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、醋酸是一種重要的化工原料,甲醇羰基化法是目前生產(chǎn)醋酸的主要方法。由于銥基催化劑反應條件溫和、活性較高和選擇性高而被廣泛的研究。在實驗室前期研究工作的基礎上,對銥基均相催化體系的反應條件進行了進一步的研究,確定了助催化劑碘甲烷在體系中的濃度達到17%時,催化劑的催化活性得到較好改善。
  本文主要的研究內(nèi)容如下:①在銥基均相催化體系中,甲醇的轉化率大于99%,醋酸的選擇性可達80%。銥基均相催化體系中,在銥催化劑作用下反應2h時催化

2、劑活性達到較高水平,甲醇的轉化率99.9%,醋酸的選擇性80%,醋酸甲酯的選擇性為1.7%,羰基化率為79.7%,醋酸的時空收率為7.9mol/(L.h)。②對銥基催化體系進行重復催化反應,甲醇的轉化率保持在90%以上,醋酸的選擇性從87%下降到1.5%,羰基化率從90%下降到9.6%,醋酸的時空收率從5.7mol/(L.h)下降到0.1mol/(L.h)。③在銥基催化體系中加入促進劑三氯化釕,進行重復催化,連續(xù)重復催化5次,甲醇轉化率

3、、醋酸選擇性以及醋酸的時空收率都表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性,甲醇的轉化率可以達到99%,醋酸的選擇性可以達到80%,醋酸的時空收率基本可以保持在5.0~7.8mol/(L.h)范圍內(nèi)。④在銥基催化體系中加入碘化物后,甲醇羰基化反應的速率得到明顯提高,尤其是加入碘化鋰后,醋酸的時空收率從5.1mol/(L.h)增加到16.1mol/(L.h)。⑤在銥釕催化體系中加入碘化鋰后,甲醇羰基化反應的速率、醋酸選擇性都得到較大的提高。當催化劑中銥、釕和鋰的

4、摩爾比為1:5:1時,可以得到非常高的羰基化反應速率,及醋酸的時空收率為25.6mol/(L.h),甲醇的轉化率可以達到99.8%,醋酸的選擇性可以達到88%,羰基化率88%。⑥采用微波輻射法合成了離子液體([Bmim]I),并通過核磁檢測技術表征,合成的離子液體的純度高,有利于在催化反應中應用。在銥基催化體系中加入離子液體后,甲醇的轉化率明顯降低,明顯改變了對產(chǎn)物的選擇性,更有利于醋酸甲酯的生成。在離子液體參與銥釕催化體系中,進行重復

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