1、異多核金屬配合物具有廣泛的應用前景，它已成為近幾年來一個熱門的研究領(lǐng)域。由于這類化合物中金屬中心之間通過電子傳遞的相互作用，以及它們與橋基、端基配體的相互協(xié)調(diào)與影響使它們呈現(xiàn)出許多不同與單核配合物的化學活性、物性和生理作用。因此，深入地了解異多核金屬配合物的合成規(guī)律、結(jié)構(gòu)規(guī)律及性能與應用是近幾年來化學家和材料科學家追求的目標。 “配合物配體”(complex as ligand)是目前合成異核配合物異核配合物的較好方法之一。氨基

2、酸和小肽與水楊醛及其衍生物形成的席夫堿配合物含有強電負性的氧原子和氮原子，它們均能提供孤對電子，具有較強的配位能力和多樣的配位模式，可與過渡態(tài)金屬形成穩(wěn)定的配合物。這類單核配合物的一個重要特點就是具有末端未配位羧基氧和酰氨基氧，因而可以作為合成多核配合物的前驅(qū)體，作為“配合物配體”向另一金屬離子配位，從而形成羧酸根橋聯(lián)多核配合物。 本文用甘二肽與水楊醛及其衍生物縮合而成的席夫堿與銅(鎳)形成一系列的單核銅(鎳)席夫堿配合物，用它

3、們作為“配合物配體”進一步和堿金屬及過渡態(tài)金屬離子配位，設(shè)計合成了一系列的異多核羧基橋聯(lián)配合物，形成了異雙核、多核、一維鏈狀、二維層狀、及三維網(wǎng)狀的結(jié)構(gòu)。 1.以甘二肽和 4-甲氧基水楊醛縮合生成的席夫堿與銅形成的配合物作為分子基塊，進一步與金屬離子配位設(shè)計構(gòu)筑成[Co(H<,2>O)<,6>][CuL]<,2>·6H<,2>O(1)、[Ni(H<,2>O)<,6>][CuL]<,2>·6H<,2>O(2)、[Zn(H<,2>O

4、)<,6>][CuL]<,2>·6H<,2>O(3)、[Cd(H<,2>O)<,6>][CuL]<,2>·6H<,2>O(4)和{[(CuL)Sr(H<,2>O)<,4>][CuL]·2H<,2>O}<,n>(5)五個異核金屬配合物。在化合物(1)-(3)晶體結(jié)構(gòu)中，沿C軸方向形成分列的[M(H<,2>O)<,6>]<'2+>(M=Co，Ni，Zn)陽離子柱和[CuL]<'->陰離子柱，陽離子柱和陰離子柱是通過氫鍵連接形成三維空間網(wǎng)狀結(jié)

5、構(gòu)：化合物(4)則是通過羧基橋聯(lián)作用形成了一個Cu-Cd-Cu異三核的配合物：與配合物(1)-(4)相比，由于堿土金屬與過渡態(tài)金屬之間化學性質(zhì)及原子半徑的不同，配合物(5)中[CuL]<'->的羰基氧參與了配位，從而構(gòu)成了一個一維鏈狀的配位聚合物。 2.甘二肽和鹵代水楊醛縮合生成的席夫堿與銅進行配位，得到“配合物配體”[CuL<'1>]<'->和[CuL<'2>]<'->，然后與堿金屬及過渡態(tài)金屬反應，合成了六個異核配合物[Sr(H<,

6、2>O)<,4>]<,2>[CuL<'1>]<,4>·10H<,2>O (6) 、 [Ba(H<,2>O)<,4>]<,2>[CuL<'1>]<,4>·10H<,2>O(7) 、[Pb(H<,2>O)<,3>]<,2>[CuL<'1>]<,4>·2H<,2>O(8) 、 [Zn(H<,2>O)<,6>][CuL<'2>]<,2>·7.5H<,2>O(9) 、[Ni(H<,2>O)<,6>][CuL<'2>]<'-><,2>·10H<,2

7、>O(10)、和{[Ba<,2>(H<,2>O)<,8>(CuL<'2>)<,4>]·2H<,2>O}<,n>(11)。配合物(6)-(8)都是通過羧基橋聯(lián)作用構(gòu)成了[M<,2>(CuL<'1>)<,4>(H<,2>O)<,x1>]x<,2>·XH<,2>O(M=Pb，Sr,Ba)形式的六核單元；在化合物(9)-(10)晶體結(jié)構(gòu)堆積中形成了分列的[M(H<,2>O)<,6>]<'2+>(M=Ni，Zn)陽離子柱和[CuL<'2>]<'-

8、>陰離子柱排列，陽離子柱和陰離子柱通過氫鍵相聯(lián)形成了三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；與配合物(9)、(10)相比較，配合物(11)則是通過席夫堿配體的羰基氧形成了一維鏈狀的配位聚合物。 3.甘二肽和4-甲氧基水楊醛縮合生成的席夫堿與鎳進行配位，形成了鎳單核席夫堿配合物，然后與過渡態(tài)金屬離子進一步配位，形成三個異核配合物[Co(H<,2>O)<,6>][NiL]<,2>·6H<,2>O(12)、[Ni(H<,2>O)<,6>][NIL]<,2>

9、·6H<,2>O(13)和[Cu(H<,2>O)<,6>][NiL]<,2>-6H<,2>O(14)。化合物(12)-(14)的晶體結(jié)構(gòu)中，在它們的晶體結(jié)構(gòu)堆積中形成了分列的[M(H<,2>O)<,6>]<'2+>(M=Co，Ni，Cu)陽離子柱和[NiL]<'->陰離子柱排列，陽離子柱和陰離子柱通過氫鍵相連形成了三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 4.甘二肽和5-磺基水楊醛縮合生成的席夫堿與銅進行配位，得到“配合物配體”[CuL]<'2->，

10、進一步與堿土金屬離子Cd<'2+>、Sd<'2+>、Ba<'2+>反應，得到一維梯狀的{[Ca(H<,2>O)<,4>][CuL]·2H<,2>O}<,n>(15)，三維網(wǎng)狀的{[Sr(H<,2>O)<,2>][CuL]}<,n>(16) 和{[Ba(H<,2>O)<,4>][CuL)]}<,n>(17)，配合物(1S)由于羧基橋聯(lián)和磺基配位作用形成了一維梯狀結(jié)構(gòu)；配合物(16)是由于羰基氧與兩個磺基氧的橋聯(lián)作用形成了一個三維的聚合配合