1、南開大學(xué)博士學(xué)位論文基于聚合物及陰離子表面活性劑的材料組裝合成姓名：李麗穎申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：陳鐵紅20080501中文摘要孔結(jié)構(gòu)，對比相同實驗條件下利用聚谷氨酸鈉作為模板得到微孔二氧化硅的結(jié)果，進一步說明聚谷氨酸鈉的剛性二級結(jié)構(gòu)是制造微孔結(jié)構(gòu)的模板。此外，在合成PAA／Si02復(fù)合納米球的體系中，加入不同量的有機溶劑THF能夠?qū)?fù)合球的形貌產(chǎn)生影響。在合成PAA／Si02復(fù)合納米球的體系中，通過引入陰離子表面活性

2、劑SarNa控制合成了超微孔結(jié)構(gòu)二氧化硅，BET表面積761m2／g，孔體積057cm3／g，通過MP方法計算得到孔徑為1211IIl。3設(shè)計合成雙親性嵌段共聚物聚乙二醇聚L苯丙氨酸，利用固體NMR技術(shù)研究其相分離結(jié)構(gòu)、構(gòu)像、結(jié)晶性及微區(qū)分子運動。通過1HCRAMPS和13CCPMASTOSS固體高分辨NMR實驗發(fā)現(xiàn)隨多肽鏈長的減小，嵌段共聚物中的多肽鏈的伍一螺旋構(gòu)象逐漸減少，無定形的多肽結(jié)構(gòu)增加，同時PEG的結(jié)晶度逐漸增加。采用1H偶

3、極濾波自旋擴散NMR實驗測定了不同多肽鏈長下的嵌段共聚物中的PEG非晶區(qū)的相區(qū)尺寸。發(fā)現(xiàn)隨著肽鏈長的減小，PEG由于結(jié)晶度的提高使非晶區(qū)的相區(qū)尺寸明顯減小。綜合采用偶極濾波、雙量子濾波、2DWISE和2DLGCP多種固體NMR實驗技術(shù)詳細(xì)研究了嵌段共聚物中的多肽鏈及PEG鏈段的分子運動特性。發(fā)現(xiàn)在嵌段共聚物中的多肽鏈段由于有a螺旋構(gòu)象的存在而非常剛性，但也有很少量靠近嵌段點附近的氨基酸受PEG影響而運動較快。非晶區(qū)PEG本身運動很快，但

4、也發(fā)現(xiàn)少量的嵌段點附近的PEG受嵌段多肽的影響而變得較剛性。4利用蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝方法(EvaporationInducedSelfAssembly，EISA)，分別以聚氨基酸聚了谷氨酸芐酯(PBLG)和聚乙二醇聚L廣苯丙氨酸(PEG45bPhen)為模板，以硅烷偶聯(lián)劑苯氨甲基三乙氧基硅烷(AMTS)和正硅酸乙酯(TEoS)為硅源，通過氨基酸側(cè)鏈苯環(huán)與AMTS分子苯環(huán)之間的7【一7c堆積作用，合成了微TL氧化硅材料。當(dāng)嵌段共聚物PEG45

5、bPhc中苯丙氨酸鏈段較長時(n50)，能夠?qū)Χ趸璧男蚊财鸬胶芎玫目刂谱饔茫玫搅舜笮【?，分散性很好的梭形聚合物／氧化硅?fù)合材料，這種梭形的粒子的長約8岬、中間部位寬約16ftm。5利用工業(yè)中廣泛應(yīng)用的無毒、低成本、可生物降解的含有氨基酸結(jié)構(gòu)的陰離子表面活性劑N一?；榛“彼徕c(SarNa)作為添加劑，分別在水、乙醇、乙醇一水二元體系中，在室溫的條件下合成碳酸鈣。在水體系中得到球霰石空心球；在乙醇體系中得到球形無定形碳酸鈣；