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![磷酸-無機酸-鹽-水-磷酸三丁酯四元體系液液相平衡的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/17/2d2ddf96-4baf-4937-9260-06159b107db5/2d2ddf96-4baf-4937-9260-06159b107db51.gif)
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文檔簡介
1、隨著社會對磷需求的日益增長,磷礦資源逐漸貧化。從中低品位磷礦直接制取高品質(zhì)磷酸的技術(shù)得到飛速發(fā)展。但該法最大的缺點是雜質(zhì)種類繁多且含量較高。目前,國內(nèi)外所應(yīng)用的最為常用的濕法磷酸凈化法是溶劑萃取。但仍然有眾多問題亟待研究,如液-液相平衡數(shù)據(jù)的缺乏,萃取過程的優(yōu)化,萃取設(shè)備的改進等。液-液相平衡數(shù)據(jù)用以設(shè)計萃取設(shè)備和評估萃取流程,同時也是仿真模擬以及流程放大的重要參數(shù),并可以此來探索溶劑萃取的機理。
本文測定7個體系(磷酸-無機
2、酸/鹽-水-磷酸三丁酯(tri-n-butyl phosphate,TBP))的液-液相平衡基礎(chǔ)數(shù)據(jù)及密度、黏度等物理性質(zhì),并計算了各溶質(zhì)的分配系數(shù)、分離因子等,用以判斷TBP對各物質(zhì)的萃取能力。采用理論模型NRTL、Pitzer方程等對數(shù)據(jù)進行模擬,采用關(guān)聯(lián)模型Hand方程、Othmer-Tobias方程和Bachman方程等對數(shù)據(jù)進行擬合。
濕法磷酸生產(chǎn)過程中必然會因加入過量酸解液而產(chǎn)生磷酸-無機酸混合液。相應(yīng)完成H3PO
3、4-HCl/H2SO4/HNO3-H2O-TBP三個體系的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)測定,并計算各溶質(zhì)的分配系數(shù),獲得在相同濃度范圍內(nèi),不同的無機酸溶液中,TBP萃取H3PO4的分配系數(shù)大小順序:HCl>H2SO4>HNO3,這幾種質(zhì)子酸被TBP萃取的先后順序為HNO3>H3PO4>HCl>H2SO4。
因磷礦石中鈣含量較高,濕法磷酸難免會含有大量鈣離子。如硝酸法磷酸含有硝酸鈣。本文考察了H3PO4濃度在2.5%-17.5%、Ca(NO3)2在
4、0-15%間的H3PO4-Ca(NO3)2-H2O-TBP體系的萃取實驗。當初始混合液中溶質(zhì)含量上升時,水相析出Ca(H2PO4)2·H2O晶體。依據(jù)該實驗結(jié)果,設(shè)計了溶劑萃取法生產(chǎn)磷酸二氫鈣的工藝。
本文還考察了鹽析作用對TBP萃取H3PO4的影響。依據(jù)濕法磷酸中金屬離子種類,本文選取NaCl、Na2SO4、K2SO4作鹽析劑。實驗結(jié)果證實:鹽能促進TBP對H3PO4的萃取,即鹽濃度越高,H3PO4萃取越容易。不同的鹽對TB
5、P萃取H3PO4的促進作用不同,Na+的存在較K+更容易促進萃取。Na2SO4以及K2SO4對TBP萃取的作用較為近似,而NaCl較KCl對TBP萃取的促進作用更顯著。
另外,本課題完成了TBP萃取分離H3PO4-HNO3混合溶液的工藝條件優(yōu)化。以TBP為萃取劑,水作反萃劑。萃取工藝的最佳工藝條件為,振蕩時間5min、振蕩溫度303.2K、相比A/O(質(zhì)量比)1∶2;在此條件下,硝酸的萃取率可達0.8。反萃工藝的最佳工藝條件,
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