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![甲醇發(fā)展文獻(xiàn)綜述_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-8/28/23/b99d1172-fa29-4852-b639-c33e664752d0/b99d1172-fa29-4852-b639-c33e664752d01.gif)
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文檔簡介
1、1.1甲醇的基本性質(zhì)甲醇又稱木精、木醇、木酒精純甲醇為無色透明略帶乙醇?xì)馕兜囊讚]發(fā)液體沸點65℃熔點97.8℃閃點16℃折射率1.3278和水相對密度0.7915(204℃)甲醇能和水以任意比相溶但不形成共沸物能和多數(shù)常用的有機(jī)溶劑(乙醇、乙醚、丙酮、苯等)混溶并形成恒沸點混合物。甲醇能和一些鹽如CaCl2、MgCl2等形成結(jié)晶化合物稱為結(jié)晶醇如CaCl2CH3OH、MgCl26CH3OH和鹽的結(jié)晶水合物類似
2、甲醇蒸氣能和空氣形成爆炸性混合物爆炸極限6.036.5體積。甲醇燃燒時無煙?;鹧娉仕{(lán)色[7]。甲醇具有脂肪族伯醇的一般性質(zhì)連有羥基的碳原子上的三個氫原子均可被一一氧化或脫氫生成甲醛再氧化成甲酸甲酸氧化的最終產(chǎn)物是二氧化碳和水。試劑甲醇常密封保存在棕色瓶中置于較冷處。1.2甲醇工業(yè)發(fā)展?fàn)顩r1.2.1甲醇生產(chǎn)工藝的發(fā)展1923年德國BASF公司首先用合成氣在高壓下實現(xiàn)了甲醇的工業(yè)化生產(chǎn)直到1965年這種高壓法工藝是合成甲醇的唯
3、一方法。1966年英國ICI公司開發(fā)了低壓法工藝接著又開發(fā)了中壓法工藝。1971年德國的Lurgi公司相繼開發(fā)了適用于天然氣渣油為原料的低壓法工藝。由于低壓法比高壓法在能耗、裝置建設(shè)和單系列反應(yīng)器生產(chǎn)能力方面具有明顯的優(yōu)越性所以從70年代中期起國外新建裝置大多采用低壓法工藝。世界上典型的甲醇合成工藝主要有ICI工藝、Lurgi工藝和三菱瓦斯化學(xué)公司(MCC)工藝。目前國外的液相甲醇合成新工藝具有投資省、熱效率高、生產(chǎn)成本低的顯
4、著優(yōu)點尤其是LPMEOHTM工藝采用漿態(tài)反應(yīng)器特別適用于用現(xiàn)代氣流床煤氣化爐生產(chǎn)的低H2(COCO2)比的原料氣在價格上能夠與天然氣原料競爭。我國的甲醇生產(chǎn)始于1957年50年代在吉林、蘭州和太原等地建成了以煤或焦炭為原料來生產(chǎn)甲醇的裝置。60年代建成了一批中小型裝置并在合成氨工業(yè)的基礎(chǔ)上開發(fā)了聯(lián)產(chǎn)法生產(chǎn)甲醇的工藝。70年代四川維尼綸廠引進(jìn)了一套以乙炔尾氣為原料的95kta低壓法裝置采用英國ICI技術(shù)。1995年12月
5、由化工部第八設(shè)計院和上海化工設(shè)計院聯(lián)合設(shè)計的200kta甲醇生產(chǎn)裝置在上海太平洋化工公司順利投產(chǎn)標(biāo)志著我國甲醇生產(chǎn)技術(shù)向大型化和國產(chǎn)化邁出了新的一步。2000年杭州林達(dá)公司開發(fā)了擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的JW低壓均溫甲醇合成塔技術(shù)打破長期來被ICI、Lurgi等國外少數(shù)公司所壟斷擁的局面并在2004年獲得國家技術(shù)發(fā)明二等獎。2005年該技術(shù)成功應(yīng)用于國內(nèi)首家焦?fàn)t氣制甲醇裝置上。1.2.2甲醇原料的發(fā)展自1923年開始工業(yè)化生產(chǎn)以
6、來甲醇合成的原料路線經(jīng)歷了很大變化。20世紀(jì)50年代以前多以煤和焦碳為原料50年代以后以天然氣為原料的甲醇生產(chǎn)流程被廣泛應(yīng)用進(jìn)入60年代以來以重油為原料的甲醇裝置有所發(fā)展。對于我國從資源背景看煤炭儲量遠(yuǎn)大于石油、天然氣儲量隨著石油資源緊缺、油價上漲因此在大力發(fā)展煤炭潔凈利用技術(shù)的背景下在很長一段時間內(nèi)煤是我國甲醇生產(chǎn)最重要的原料。1.3甲醇應(yīng)用狀況近年來我國甲醇需求增長平穩(wěn)一部分來自于傳統(tǒng)應(yīng)用領(lǐng)域如甲醛生產(chǎn)等
7、而新應(yīng)用領(lǐng)域如醋酸及MTBE等則支撐著甲醇需求的增長。廣義地說甲醇應(yīng)用可分為兩大應(yīng)用領(lǐng)域即MTBE和化工應(yīng)用MTBE曾經(jīng)是甲醇需求快速增長的主要帶動者但現(xiàn)在也有逐年減弱的趨勢。甲醇的主要應(yīng)用領(lǐng)域是生產(chǎn)甲醛甲醛可用來生產(chǎn)膠粘劑主要用于木材加工業(yè)其次是用作模塑料、涂料、紡織物及紙張等的處理劑其中用作木材加工的膠粘劑約占其消費總量的80。甲醛需求的增長速度和國民生產(chǎn)總值的增長速度密切相關(guān)。甲醛還用來生產(chǎn)縮醛樹脂和特種化學(xué)品的
8、14丁二醇其增長速度很快但不會顯著改變甲醛的總體需求狀況。醋酸消費約占全球甲醇需求的7??缮a(chǎn)醋酸乙烯、醋酸纖維和醋酸酯產(chǎn)品。作為有機(jī)化工原料用來生產(chǎn)各種有機(jī)化工產(chǎn)品。雖然目前世界甲醇市場已供大于求而且新建裝置還將繼續(xù)建成投產(chǎn)但是根據(jù)專家對汽車代用能源的預(yù)測甲醇是必不可少的替代品之一。另外甲醇下游產(chǎn)品的開發(fā)也會進(jìn)一步促進(jìn)甲醇工業(yè)的發(fā)展因此甲醇工業(yè)的發(fā)展前景還是比較樂觀的。(1)生產(chǎn)裝置大型化我國甲醇工業(yè)目前還在一定程
9、度上面臨著進(jìn)口產(chǎn)品的沖擊原因是國內(nèi)大部分裝置規(guī)模小、技術(shù)落后、能耗高造成生產(chǎn)成本高無法與國外以天然氣為原料的大型或超大型甲醇裝置抗衡另一方面通過多年來技術(shù)引進(jìn)及國內(nèi)科研院所、高校的研究開發(fā)目前我國甲醇工業(yè)已基本使用了國外各種類型的傳統(tǒng)低壓氣相法反應(yīng)裝置催化劑研制也達(dá)到國際最高水平新工藝的研究也有較大的進(jìn)展主要問題在于裝置的大型化。(2)重視新技術(shù)加大基礎(chǔ)研究工作液相甲醇合成工藝具有技術(shù)和經(jīng)濟(jì)雙重優(yōu)勢。在不遠(yuǎn)的將來會與氣
10、相合成工藝在工業(yè)上競爭并會趨于完善循著類似低壓法代替高壓法的歷程逐漸取代氣相合成工藝。因此應(yīng)加大對液相合成工藝研究開發(fā)力度一定要開發(fā)出自主的先進(jìn)成套技術(shù)。CO2加氫合成甲醇、甲烷直接合成甲醇是甲醇工業(yè)的熱點開發(fā)技術(shù)一方面要跟蹤國外先進(jìn)技術(shù)另一方面應(yīng)加大基礎(chǔ)研究工作尤其是催化劑的研究開發(fā)。(3)謹(jǐn)慎投資避免盲目建設(shè)當(dāng)前甲醇項目受到諸多企業(yè)的青睞因此近幾年諸多企業(yè)紛紛上馬甲醇項目僅2006年初至目前5月17日就有至
11、少9個甲醇擬在建項目。項目的投資過熱必然會導(dǎo)致甲醇產(chǎn)品過剩進(jìn)而使市場競爭異常慘烈直至企業(yè)受損。因此對于甲醇項目建設(shè)投資一定要謹(jǐn)慎。我國煤炭資源豐富甲醇是目前可以大規(guī)模生產(chǎn)的煤化工產(chǎn)品之一。當(dāng)前甲醇作為石油的補(bǔ)充已成現(xiàn)實。長遠(yuǎn)看甲醇亦可成為石油的主要接續(xù)資源之一。甲醇制乙烯、丙烯的研究正初現(xiàn)曙光按目前的油價和烯烴價格甲醇制烯烴的預(yù)期經(jīng)濟(jì)效益可以和以石腦油和輕柴油為原料制烯烴大體相近。因此從我國石油接續(xù)資源考慮適度發(fā)
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