1、由于陰離子在化學(xué)、醫(yī)藥、環(huán)境和生命活動(dòng)中發(fā)揮著非常重要的作用,陰離子識(shí)別的研究越來(lái)越引起科學(xué)家的廣泛關(guān)注。設(shè)計(jì)和合成對(duì)陰離子具有選擇性識(shí)別和傳感作用的人工受體是當(dāng)前超分子化學(xué)中迅速發(fā)展的研究領(lǐng)域之一。氫鍵因其較好的強(qiáng)度、選擇性與方向性,在陰離子識(shí)別中起著非常重要的作用。咔唑作為一個(gè)含有NH識(shí)別位點(diǎn)的基團(tuán),具有較強(qiáng)的氫鍵給予能力,能與陰離子以氫鍵相互作用行成穩(wěn)定的絡(luò)合物。還有一種非常重要的識(shí)別主體是含咪唑鹽單元的化合物。咪唑鹽可以通過(guò)(C

2、-H)+…X-這種離子化的氫鍵與陰離子發(fā)生作用。同等情況下,它與陰離子的作用要大于文獻(xiàn)報(bào)道較多的中性識(shí)別位點(diǎn)與陰離子之間的作用。因此,本文追蹤當(dāng)前陰離子識(shí)別的熱點(diǎn),設(shè)計(jì)并合成了基于咔唑和咪唑鹽的不同類型的陰離子識(shí)別主體。
　　 本文分為三個(gè)部分,第一部分詳細(xì)地闡述了陰離子識(shí)別的發(fā)展、識(shí)別的主要作用力、研究方法、在化學(xué)傳感器方面的應(yīng)用等,分別介紹了以咔唑?yàn)橹黧w和以咪唑鹽為主體的研究現(xiàn)狀。在評(píng)述陰離子識(shí)別理論和研究進(jìn)展的基礎(chǔ)上,提出

3、了論文工作設(shè)計(jì)。
　　 在第二部分,我們以咔唑單元為骨架,設(shè)計(jì)合成了兩種受體化合物。咔唑的N-H擁有更強(qiáng)的酸性,因此是更強(qiáng)的氫鍵給體。同時(shí),從咔唑分子本身的剛性也可以預(yù)測(cè)咔唑NH的強(qiáng)的氫鍵結(jié)合能力。我們通過(guò)單晶結(jié)構(gòu)和核磁共振確認(rèn)了化合物的結(jié)構(gòu)?；衔風(fēng)2在其結(jié)構(gòu)中包含五個(gè)氫鍵供體:兩個(gè)酰胺NH,兩個(gè)吡咯NH和一個(gè)咔唑NH。對(duì)于受體L1,引入吡啶單元,以增加識(shí)別位點(diǎn)的酸性(兩個(gè)酰胺NH和一個(gè)咔唑NH)。因此,可以預(yù)期受體L1和L2

4、會(huì)有比較強(qiáng)的陰離子鍵合能力。通過(guò)單晶結(jié)構(gòu)和核磁滴定的結(jié)果表明,主體通過(guò)咔唑和酰胺上的NH來(lái)與客體形成氫鍵。同時(shí),我們發(fā)現(xiàn)化合物L(fēng)2在與陰離子作用前后構(gòu)型發(fā)生了變化,吡咯單元也參與了絡(luò)合過(guò)程。
　　 在第三部分的工作中,我們以咪唑單元為識(shí)別位點(diǎn),以蒽作為信號(hào)傳感單元,設(shè)計(jì)出兩種陰離子傳感器。運(yùn)用紫外光譜和熒光光譜滴定法研究了它們的陰離子識(shí)別性能。乙腈溶液中,化合物L(fēng)3,L4只有在H2PO4-離子的存在下發(fā)生顯著的熒光淬滅現(xiàn)象,并且