芳腈化反應(yīng)中水溶劑和微波技術(shù)的應(yīng)用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、芳腈代表一類重要的化合物,其不僅存在于一系列醫(yī)藥、染料、殺蟲劑和天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)中,而且是重要的有機(jī)合成中間體,可以方便的轉(zhuǎn)化為雜環(huán)化合物等。芳腈合成方法有許多種,包括熟知的Rosenmund-von Braun反應(yīng)―CuCN與鹵代芳烴直接高溫反應(yīng),該反應(yīng)條件苛刻因而不適合敏感底物的腈化反應(yīng)。之后,采用鈀、鎳以及銅等過渡金屬催化的方法有了較大改進(jìn)。但是上述方法的一個共同不足之處就是,必需劇毒無機(jī)或有機(jī)氰化試劑如堿金屬氰化物、Me3SiCN

2、和丙酮氰醇等。幸運(yùn)的是,廉價、無毒的K4[Fe(CN)6]做為氰化試劑的應(yīng)用成功解決了這一問題?;贙4[Fe(CN)6]的應(yīng)用,研究者們又發(fā)展了許多新的腈化反應(yīng)方法,如無配體鈀催化等。
   做為反應(yīng)溶劑,水無疑是最廉價且大量易得的溶劑,其不易燃、無毒。由于水溶劑自身的許多特性,如反應(yīng)速率加速效應(yīng)、底物的選擇性反應(yīng)、產(chǎn)物分離的簡化、反應(yīng)體系pH值的調(diào)節(jié)、添加劑的應(yīng)用、兩相反應(yīng)體系的應(yīng)用、高溫反應(yīng)的進(jìn)行等,因而近些年來,水溶劑中

3、在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用不斷得到發(fā)展。
   1990年代以來,微波有機(jī)合成發(fā)展較快。密封容器中利用微波加熱,反應(yīng)時間顯著縮短、產(chǎn)率大為提高,而且與傳統(tǒng)合成方法相比,微波反應(yīng)能夠明顯降低副反應(yīng)的發(fā)生從而提高產(chǎn)物的純度。微波技術(shù)不僅應(yīng)用于有機(jī)合成(MAOS),而且還在聚合物合成、材料科學(xué)、納米技術(shù)和生物化學(xué)中得以應(yīng)用。
   我們的研究以K4[Fe(CN)6]為氰化試劑,集中探索水溶劑在鹵代芳烴腈化反應(yīng)中的應(yīng)用,特別是微波加熱技

4、術(shù)在水溶劑中腈化反應(yīng)的應(yīng)用:
   1.以無毒K4[Fe(CN)6]為氰化試劑、銅催化鹵代芳烴腈化反應(yīng)方法得以改進(jìn),即應(yīng)用水溶劑和無配體催化劑,該方案更經(jīng)濟(jì)、更環(huán)保;反應(yīng)無須惰性氣體保護(hù),操作更簡便易行。該方案適用于一系列的碘代芳烴和活潑溴代芳烴,并且催化劑可以重復(fù)利用六次而催化活性僅有些微變化。
   2.我們對環(huán)境友好的銅催化鹵代芳烴腈化反應(yīng)方法進(jìn)行了改進(jìn)創(chuàng)新:微波加熱下,水溶劑中無配體Cu(Oac)2·H2O催化反

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