1、谷胱甘肽(GSH)是人體中重要的抗氧化劑，在基礎(chǔ)生化功能方面起到了關(guān)鍵作用。GSH在體內(nèi)的含量異常與許多疾病息息相關(guān)。盡管已經(jīng)有大量的分析方法用于痕量GSH的檢測，但是開發(fā)出更為簡便、快速、廉價的分析方法對于研究者而言仍然是一個極大的挑戰(zhàn)。半導(dǎo)體量子點(diǎn)(QDs)具有許多獨(dú)特的光物理性質(zhì)，例如寬泛的吸收光譜、狹窄而對稱的發(fā)射光譜、較高的熒光量子產(chǎn)率和較好的光化學(xué)穩(wěn)定性，因此被廣泛地應(yīng)用于生物檢測和生物成像等領(lǐng)域。銅納米團(tuán)簇(Cu NCs)

2、是一種非貴金屬熒光納米團(tuán)簇，具有與金納米團(tuán)簇(AuNCs)和銀納米團(tuán)簇(Ag NCs)相似的熒光特性，且銅相比金、銀價格更加低廉。因此，本文中基于QDs和Cu NCs構(gòu)建了兩種非標(biāo)記熒光探針用于GSH的檢測。具體研究內(nèi)容如下:
　　1.以CdSe/ZnS QDs@SiO2納米球?yàn)槟芰抗w，二氧化錳(MnO2)納米片為能量受體，通過在納米球的表面原位生長納米片構(gòu)建了一種簡單、靈敏、選擇性高的非標(biāo)記熒光共振能量轉(zhuǎn)移（FRET）探針用于

3、GSH的檢測。當(dāng)GSH不存在時，納米球附著在納米片的表面，兩者之間發(fā)生FRET，導(dǎo)致QDs@SiO2納米球的熒光被猝滅;當(dāng)加入GSH后，由于GSH和MnO2納米片之間發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致MnO2納米片被分解，QDs@SiO2納米球被釋放出來，QDs的熒光恢復(fù)。所構(gòu)建的非標(biāo)記FRET探針可以用于水溶液中GSH含量的檢測，線性范圍分為兩段:0-0.16mmol/L和0.16-0.48mmol/L，檢出限為0.61μmol/L，說明該探針

4、對GSH的檢測具有較高的靈敏度。該探針還對GSH具有較高的選擇性并且可以用于實(shí)際樣品中GSH含量的測定，得到了較好的回收率。該方法快速、簡單、靈敏、選擇性高，將為QDs和二維類石墨烯納米材料的復(fù)合以及在生物化學(xué)方面的應(yīng)用研究提供新的思維。
　　2.以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為模板，抗壞血酸為還原劑，合成了PVP保護(hù)的銅納米團(tuán)簇(PVP-Cu NCs)，并將其作為非標(biāo)記熒光探針用于GSH的檢測。隨著GSH濃度的增大，PVP-Cu N

5、Cs的熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)，且PVP-Cu NCs熒光強(qiáng)度增強(qiáng)的程度與GSH的濃度成正比，從而構(gòu)建了一種非標(biāo)記熒光增強(qiáng)型GSH探針。所構(gòu)建的非標(biāo)記熒光探針對GSH檢測的線性范圍為30-800μmol/L，檢出限為1.2μmol/L，說明該探針具有較高的靈敏度。通過熒光壽命的測定，發(fā)現(xiàn)PVP-Cu NCs和GSH的作用機(jī)理為GSH和PVP-Cu NCs表面的PVP發(fā)生了配體交換，形成了更為穩(wěn)定的Cu-S鍵。該探針對GSH具有較高的選擇性并且可