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文檔簡介
1、聚甲醛二甲醚(PODE)是一種性能優(yōu)異的、具有應用前景的新型柴油添加劑。它不僅可以提高柴油的十六烷值,減少顆粒物和NOx的排放,還能提高柴油的燃燒效率,并且不用改變發(fā)動機的結構。但是目前PODE的合成技術研究尚處于起步階段,存在著產(chǎn)率不高、合成成本高等問題;更為不足的是,以往研究很少對反應的本質規(guī)律如PODE產(chǎn)物分布、反應機理作出探討。
本論文首先研究了以甲縮醛和多聚甲醛為原料酸催化反應合成PODE,比較篩選了酸催化劑,并
2、研究了反應規(guī)律。結果表明:陽離子交換樹脂和硫酸的反應活性最好,兩者的PODE2-6得率分別為57.3%和55.4%,陽離子交換樹脂的最佳交換容量為1.62mmol/g;另外,甲縮醛和多聚甲醛反應生成PODE屬于鏈增長機理,PODE組分分布符合Anderson-Schulz-Flory分布。
接著,我們研究了固體酸催化甲縮醛和三聚甲醛反應合成PODE。結果表明:沸石分子篩固體酸催化劑的性能較好,其中分子篩的L酸/B酸相對比率
3、越高,反應活性越大;分子篩比表面積大,有利于反應;而分子篩的宏觀顆粒尺寸則沒有太大影響。而對于陽離子交換樹脂催化劑,其交換容量越小,催化活性越好。對反應產(chǎn)物分布的研究表明: PODE產(chǎn)物分布滿足近似規(guī)律:2yPODE4=yPODE3+yPODE5=YIPODE2+yPODE6(其中y表示得率);基于前面的分析,我們提出了都包含三聚甲醛整體插入的常規(guī)反應機理(適用于大多數(shù)固體酸)和特殊反應機理(適用于HMCM-49等少數(shù)固體酸)的推測。<
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