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![石墨烯的表面調(diào)控及其表面增強(qiáng)拉曼效應(yīng).pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/11/8/65f588e8-893f-4161-9958-4a5dd0b80b35/65f588e8-893f-4161-9958-4a5dd0b80b351.gif)
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1、石墨烯是真正意義上的二維材料,可脫離襯底獨(dú)立穩(wěn)定地存在。它由一層碳原子層組成,具有完美的六角形晶格。獨(dú)特的結(jié)構(gòu)使它具有許多新奇的性質(zhì)。不同于一般金屬和半導(dǎo)體,石墨烯中的載流子是無(wú)質(zhì)量的狄拉克費(fèi)米子,具有相對(duì)論行為,能提供一個(gè)非極端條件下(室溫、較小的磁場(chǎng))觀察和驗(yàn)證相對(duì)論相關(guān)物理現(xiàn)象的平臺(tái)。它具有出色的電輸運(yùn)性質(zhì)(遷移率大于104cm2/V.s)、良好的透光性(單層吸收為2.3%)并能與現(xiàn)代半導(dǎo)體工藝兼容,展現(xiàn)出在半導(dǎo)體和光電器件方向的
2、應(yīng)用潛力。此外,它的高電導(dǎo)和超大的比表面積(2600cm2/g)也受到化學(xué)和生物界的極大關(guān)注。人們致力于石墨烯制備方法的開(kāi)發(fā)和改進(jìn)、物性的深入和系統(tǒng)的研究、應(yīng)用的不斷拓展?;瘜W(xué)法原則上能實(shí)現(xiàn)石墨烯的大批量低成本制備,具有良好的應(yīng)用前景。同時(shí),由化學(xué)法制備的石墨烯具有易修飾的優(yōu)點(diǎn),其sp2和sp3雜化區(qū)域共存的結(jié)構(gòu)特征也給了人們一種調(diào)控石墨烯能帶結(jié)構(gòu)的新方法。
最近,人們發(fā)現(xiàn)石墨烯還可實(shí)現(xiàn)對(duì)拉曼信號(hào)的有效增強(qiáng),并能淬滅熒光背
3、底,提高拉曼信號(hào)和熒光信號(hào)之比?;瘜W(xué)增強(qiáng)機(jī)制和電磁增強(qiáng)機(jī)制是表面增強(qiáng)的兩大重要機(jī)制,通常又會(huì)對(duì)拉曼增強(qiáng)效果產(chǎn)生共同的作用和影響。石墨烯的等離子共振頻率遠(yuǎn)離可見(jiàn)波段,因此可以提供一個(gè)獨(dú)立研究化學(xué)增強(qiáng)機(jī)制的良好平臺(tái)。此外,化學(xué)增強(qiáng)機(jī)制依賴(lài)于分子和襯底的相互作用,因此利用化學(xué)法制備的石墨烯易于修飾的優(yōu)點(diǎn),通過(guò)控制其表面結(jié)構(gòu)對(duì)石墨烯的化學(xué)增強(qiáng)效應(yīng)和機(jī)制可以進(jìn)行有效的研究。
在第一章中,我們介紹了石墨烯的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、現(xiàn)有的制備方案以
4、及拉曼增強(qiáng)的相關(guān)機(jī)制,給出了研究工作的選題背景和依據(jù)。
在第二章中,我們以化學(xué)法制備的石墨烯為測(cè)量分子拉曼信號(hào)的襯底。我們使用還原方式對(duì)氧化石墨烯的表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)節(jié),發(fā)現(xiàn)了石墨烯拉曼增強(qiáng)能力對(duì)表面基團(tuán)的依賴(lài)性。結(jié)合X光電子能譜,我們確定表面含氧基團(tuán)越多,拉曼信號(hào)越強(qiáng)。對(duì)此現(xiàn)象,我們提出了一種不涉及電荷轉(zhuǎn)移的化學(xué)增強(qiáng)圖像,即具有較大偶極矩的含氧基團(tuán)在外場(chǎng)的激發(fā)下可增強(qiáng)局域場(chǎng)強(qiáng),從而實(shí)現(xiàn)拉曼信號(hào)的增強(qiáng)。
在第三章
5、中,我們?cè)O(shè)計(jì)和制備了具有更大表面偶極的襯底,來(lái)驗(yàn)證表面偶極在拉曼增強(qiáng)過(guò)程中的作用和機(jī)理。我們利用CF4等離子體對(duì)高溫?zé)徇€原石墨烯進(jìn)行了氟摻雜,并以氟化石墨烯作為襯底,測(cè)量了它對(duì)分子拉曼信號(hào)增強(qiáng)作用及其同氟含量的依賴(lài)性。結(jié)合氟摻雜石墨烯電學(xué)輸運(yùn)性能的測(cè)量,我們排除了石墨烯費(fèi)米能級(jí)移動(dòng)引起共振電荷轉(zhuǎn)移的可能,從而將拉曼增強(qiáng)歸結(jié)為表面偶極的作用。氟化和氧化石墨烯的結(jié)果均表明:通過(guò)化學(xué)修飾改變表面偶極是一種調(diào)控石墨烯拉曼增強(qiáng)性能的有效手段。
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