1、南京理工大學(xué)博士學(xué)位論文含氟硫脲有機(jī)催化劑的制備及應(yīng)用黃一波導(dǎo)師：蔡春教授中國(guó)南京南京理工大學(xué)2012.06博士論文含氟硫脲有機(jī)催化劑的合成及應(yīng)用摘要本課題研究了用硫光氣，3，5雙三氟甲基苯胺反應(yīng)制得N，N’雙（35雙三氟甲基）二苯基硫脲（Schreiner硫脲）催化劑；用35雙三氟甲基異硫氰酸苯酷，全氟辛基苯胺制得1(4全氟辛基苯基）3苯基硫脲；并用Merrifield樹脂經(jīng)疊氮化，與丙炔胺發(fā)生Click偶極加成，再與異氰酸酯加成共三

2、步反應(yīng)制得聚苯乙烯固載含氟硫脲有機(jī)催化劑。研究了以Schreiner硫脲為催化劑，催化醛、酮與乙二醇的縮合反應(yīng)。研究了以Schreiner硫脲與Hantzschl4二氧fttP定組成的有機(jī)催化還原體系，促進(jìn)芳香醛、酮與芳香胺的直接還原胺化過程。考察了反應(yīng)溫度、催化劑用量、溶劑種類、反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響。研究表明，Schreiner硫脲作為一種較弱的Lewis酸，可有效促進(jìn)一些酸敏感底物參與的縮醛（酮）化以及直接還原胺化反應(yīng)。研究了以1(

3、4全氟辛基苯基）3苯基硫脲為催化劑，Hantzsch14二氫吡啶作為氫源，5A分子篩作為脫水劑，CH2C12作為溶劑，室溫條件下，各類醛與芳香胺的直接還原胺化反應(yīng)；研究了在此含氟有機(jī)催化劑與三乙烯二胺（DABCO)組成的共催化體系下，DMSO為溶劑，室溫條件下，各類芳香醛與丙烯酸甲酯的MitaBaylisHillman反應(yīng)；研究了此含氟有機(jī)催化劑與30%H202組成催化氧化體系，室溫條件下，促進(jìn)硫醚選擇性氧化為亞砜；并研究了此含氟硫脲作

4、為有機(jī)催化劑，室溫條件下，CH3OH為溶劑，促進(jìn)芳香醛，芳香胺與環(huán)己酮的三組分Mannich反應(yīng)。并考察了催化劑用量、溶劑種類、不同底物等對(duì)上述反應(yīng)的影響。研究表明，此含氟催化劑可以有效促進(jìn)上述反應(yīng)順利進(jìn)行。并且，該含氟催化劑可利用氟固液相萃取技術(shù)回收，重復(fù)使用多次，催化活性無明顯降低。另外，本課題研究了以聚苯乙烯固載含氟硫脲作為有機(jī)催化劑，促進(jìn)取代廣硝基苯乙烯與1，3二羰基化合物的Michael反應(yīng)。研究了此固載硫脲催化醛、5，5二甲

5、基13環(huán)己二酮、乙酰乙酸乙酯和醋酸銨的不對(duì)稱Hantzsch反應(yīng)制備六氫喹啉衍生物的過程。并研究了此催化劑促進(jìn)55二甲基13環(huán)己二酮，芳香醛、芳香胺或醋酸銨的“一鍋法”制備9芳基十氫吖啶二酮衍生物的過程。同時(shí)，考察了催化劑用量、溶劑種類、溫度以及不同底物等對(duì)反應(yīng)的影響。研究表明，此聚苯乙烯固載硫脲催化劑可以有效促進(jìn)上述反應(yīng)順利進(jìn)行。并且，該固載催化劑經(jīng)過簡(jiǎn)單過濾，洗滌而回收，重復(fù)使用多次，催化活性無明顯降低。關(guān)鍵詞：有機(jī)催化劑，含氟硫脲