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1、自旋交叉(SCO)化合物是分子磁體領(lǐng)域中最迷人的材料之一,因?yàn)樗鼈兛梢栽谑覝叵嘛@示磁滯性質(zhì),賦予材料記憶效應(yīng)。通過(guò)光照、溫度、壓力、磁場(chǎng)等不同的外部刺激,自旋交叉化合物可以在高自旋和低自旋態(tài)之間進(jìn)行轉(zhuǎn)換,這將在納米器件中具有潛在的應(yīng)用。在過(guò)去的十年里,新型Fe(Ⅱ) SCO化合物的合成和表征已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展。SCO納米材料的合成和性能研究是納米器件小型化領(lǐng)域所面臨的挑戰(zhàn)之一,具有重要的理論和實(shí)際意義。本文在介紹SCO納米材料的基本內(nèi)
2、涵、合成方法和發(fā)展趨勢(shì)的基礎(chǔ)上,系統(tǒng)地研究了微乳液法、聚合物保護(hù)法等溫和的液相法合成SCO納米材料的基本過(guò)程、特點(diǎn)以及影響因素。我們成功的合成了各種維度的SCO配位化合物[Fe(pyrazine)Ni(CN)4](三維(3-D))、[Fe(pyridine)2Ni(CN)4](二維(2-D))、[Fe(phen)2(NCS)2](零維(0-D))的多種形貌的微/納米晶體,并探討了2-D分子基磁體[Ni(L3)]3[Fe(CN)6]2·x
3、H2O(L3=3,10-二正丙基-1,3,5,8,10,12-六氮雜環(huán)十四烷)納米材料的控制合成,用IR、XRD、TG、SEM、TEM、FESEM等手段對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了表征,系統(tǒng)研究了反應(yīng)溫度、時(shí)間、反應(yīng)物濃度以及表面活性劑的種類和用量等對(duì)配位聚合物微/納米晶體的形貌和尺寸的影響。通過(guò)變溫磁化率、DSC及穆斯堡爾譜等手段研究了SCO納米材料的磁學(xué)性質(zhì)。
(1)采用微乳液法,以K2[Ni(CN)4]、吡嗪和Fe(BF4)2為
4、原料,二異辛基磺基琥珀酸酯鈉(AOT)為表面活性劑,制備了3-D SCO配位聚合物[Fe(pyrazine)Ni(CN)4]的方塊狀和方片狀納米顆粒。研究了反應(yīng)溫度等合成參數(shù)對(duì)[Fe(pyrazine)Ni(CN)4]納米方塊、方片的影響。其中納米方塊的尺寸是100 nm左右,并且研究了該納米方塊的磁性質(zhì)。
(2)采用微乳液法得到了2-D SCO配位聚合物[Fe(py)2Ni(CN)4](py=吡啶)的超薄納米片。該納米超
5、薄片具有規(guī)則的正方形外形,厚度為9nm左右,寬度是600-800 nm。通過(guò)合成條件的調(diào)節(jié),[Fe(py)2Ni(CN)4]納米材料可以調(diào)控成方盤形、方盒形和方塊形等多種形貌。用變溫磁化率、差示掃描量熱法(DSC)和穆斯堡爾譜研究了所合成的各種納米晶體的SCO性質(zhì),發(fā)現(xiàn)自旋交叉過(guò)程很大程度上受納米晶體的形貌和尺寸的影響,[Fe(py)2Ni(CN)4]納米材料具有形貌依賴的SCO性質(zhì)。
(3)以KSCN、抗壞血酸Vc、Fe
6、SO4·7H2O和phen(phen=1,10-Phenanthroline)為原料,水和甲醇為分散介質(zhì),合成了0-D SCO配合物Fe(phen)2(NCS)2的菱形和梭形微/納米晶體。研究了反應(yīng)溫度和時(shí)間等反應(yīng)參數(shù)對(duì)Fe(phen)2(NCS)2微/納米粒子的尺寸和形貌的影響。
(4)以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)為保護(hù)劑,合成了不同形貌的2-D[Ni(L3)]3[Fe(CN)6]2·xH
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