糖衍生的脯氨酰胺手性催化劑的設(shè)計(jì)、合成及其在不對(duì)稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf_第1頁(yè)
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1、有機(jī)小分子催化劑因其具有節(jié)能環(huán)保、高效低毒、來(lái)源豐富、形式多樣、價(jià)廉易得等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)發(fā)展成為金屬催化和生物酶催化之外的第三種重要的催化劑。開(kāi)發(fā)具有高催化活性的有機(jī)小分子并將其應(yīng)用于不對(duì)稱有機(jī)合成,已經(jīng)成為有機(jī)化學(xué)一個(gè)熱門(mén)研究領(lǐng)域。
   本論文以D-葡萄糖作為研究對(duì)象,通過(guò)對(duì)葡萄糖分子結(jié)構(gòu)的修飾、保護(hù),將脯氨酸片段引入到糖骨架結(jié)構(gòu)中,合成了新型的糖基脯胺酰胺小分子催化劑。糖環(huán)結(jié)構(gòu)為小分子催化劑提供了重要的空間定位作用,并通過(guò)連接

2、不同的基團(tuán),實(shí)現(xiàn)對(duì)小分子催化劑溶解性和空間位阻大小的調(diào)整,調(diào)控催化劑的催化性能。論文主要內(nèi)容分為以下兩章:
   一、以D-葡萄糖為起始原料,經(jīng)Piv保護(hù)、疊氮取代、催化加氫合成2,3,4,6-四-特戊酰基保護(hù)的葡萄糖胺,并將其作為原料與Cbz保護(hù)的L-脯氨酸縮合,經(jīng)脫保護(hù)去除縮合產(chǎn)物中Cbz保護(hù)、水解去除Piv保護(hù),得到兩種雙功能的脯氨酰胺小分子催化劑。我們將催化劑應(yīng)用于催化環(huán)酮與取代苯甲醛間的不對(duì)稱Aldol反應(yīng),并提出了可

3、能的催化反應(yīng)機(jī)理。催化劑催化活性優(yōu)異,催化反應(yīng)產(chǎn)率最高達(dá)99%,ee值最高達(dá)97%,dr值最高達(dá)97∶3。
   、以N-乙?;?D-葡萄糖胺為起始原料,經(jīng)過(guò)1號(hào)位和4,6號(hào)位羥基保護(hù)合成了催化劑原料4,6-O-芐叉基-甲基(芐基)-N-乙?;前?。以此為基礎(chǔ),一方面通過(guò)與Cbz保護(hù)的脯氨酸縮合,脫去糖胺乙?;Wo(hù)基,合成了糖基脯氨酸酯小分子;另一方面,催化劑原料進(jìn)一步水解后生成的4,6-O-芐叉基-甲基(芐基)糖胺與Fmoc保

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