1、本論文分兩個部分： 第一部分，聚合物負載的手性1,1'-聯(lián)-2-萘酚(BINOL)催化劑的合成及其應(yīng)用研究。在這部分中，首次提出用Suzuki反應(yīng)一步將手性BINOL負載到交聯(lián)聚苯乙烯樹脂微球上，該法具有簡便、安全、快速合成、制備的連接橋化學(xué)穩(wěn)定性高等優(yōu)點，用固態(tài)1HNMR.、FTIR等手段表征了負載后配體，證明手性BINOL“非常干凈”地負載到樹脂微球上；然后將制備的負載型手性BINOL催化劑用于催化硫醚的不對稱氧化成亞砜的反

2、應(yīng)，考察了一些反應(yīng)因素對負載催化劑的催化性能的影響。發(fā)現(xiàn)溶劑對負載的BINOL催化劑的催化性能有顯著的影響，使用對載體微球有良好溶漲性能的極性溶劑時得到較好的催化效果，對映選擇性高達91％ee；載體的交聯(lián)度、反應(yīng)時間、催化劑和水的用量均影響著負載的催化劑的催化性能；聚苯乙烯微球載體對負載的催化劑的催化性能有正的效應(yīng)；制備的負載型的BINOL催化劑非常穩(wěn)定，重復(fù)使用五次后，催化劑的催化活性和對映選擇性基本沒有顯著變化。 接著我們設(shè)

3、計了三種結(jié)構(gòu)剛性的橋聯(lián)多齒手性配體BINOL并完成了兩種自組裝催化劑的制備工作。研究了制備的自組裝Ti-BINOL催化劑在催化不對稱硫醚氧化反應(yīng)中的催化性能。發(fā)現(xiàn)制備的自組裝Ti-BINOL催化劑有相當好的催化效果，亞砜的產(chǎn)率47～51％，光學(xué)純度高達98％ee；連接橋?qū)ψ越M裝催化劑的催化性能有明顯的影響，特別是對反應(yīng)的對映選擇性控制的能力上；反應(yīng)溶劑對自組裝催化劑的催化性能也有極大的影響，初步的研究表明只有在那些對Ti-BINOL超分

4、子自組裝體有良好溶漲眭或舒展性的溶劑中催化劑才表現(xiàn)出較好的催化性能。 第二部分，一種新型的BINAP類手性中間體的合成。通過回顧了近年來通過萘環(huán)修飾的2，2'-雙(二苯基膦)-1，1'-聯(lián)萘(BINAP)衍生物的合成方法，我們發(fā)現(xiàn)存在的缺點，由此提出一種全新的簡便的一步制備BINAP溴化物的方法。從(R)-6-Br-BINOL出發(fā)經(jīng)兩步簡單的反應(yīng)完成了一種全新的不對稱結(jié)構(gòu)的中間體(R)-6-Br-BINAP的制備，并通過1HNM