1、浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文醇類化合物定量結(jié)構(gòu)-色譜保留相關(guān)研究姓名：盧鴦申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：郭偉強19991201摘要果較為理想。色譜保留值的數(shù)據(jù)一部分來自本實驗室的測定，一部分來源于文獻報道，兩組數(shù)據(jù)獲得了相似的良好結(jié)果。通過分析方程中各描述符的物理意義，明確了分子大小、分枝情況以及羥基的位置等是影響此類化臺物保留行為的主要因素。在接下來的一章中，人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)取代了多元回歸分析方法，所用算法為目前應(yīng)用最廣的誤差反向

2、傳播( B P ) 算法。網(wǎng)絡(luò)的輸入值和輸出值分別對應(yīng)于回歸方程的自變量和應(yīng)變量。為使網(wǎng)絡(luò)處于良好的工作狀態(tài)，神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)、隱含層神經(jīng)元個數(shù)、初始權(quán)值和閩值及其他一些參數(shù)的設(shè)置通過多次試算優(yōu)化進行確定。訓(xùn)練得到的網(wǎng)絡(luò)模型用于預(yù)測集化合物保留指數(shù)值的預(yù)測取得了比回歸分析更小的誤差。第三部分包括第四章、第五章兩章內(nèi)容，主要討論新拓撲指數(shù)的設(shè)計和應(yīng)用。我們的目的是設(shè)計一種富含分子結(jié)構(gòu)信息，結(jié)構(gòu)選擇性良好，能廣泛適用于醇類或其它一些化合物的色

3、譜保留值、沸點、溶解度等理化性質(zhì)的相關(guān)研究和預(yù)測，并具有一定物理意義的拓撲指數(shù)。基于第二章中得出的結(jié)論，醇類化合物的保留行為受烷基和羥基兩方面的影響，在第四章中，我們首先從烷烴入手，根據(jù)富含分子結(jié)構(gòu)信息的分子距離矩陣和頂點度矩陣，設(shè)計并計算了一個能反映烷烴分子大小、分枝情況對此類化合物的氣相色譜保留值、沸點、蒸發(fā)熱、臨界溫度、臨界壓力等理化性質(zhì)影響規(guī)律的新指數(shù)X 。這幾種性質(zhì)，除臨界壓力外，都隨x 的增加而增大。拓撲指數(shù)x 一方面隨碳原

4、子數(shù)的增多而增大，另～方面，當(dāng)碳原子數(shù)相同時，隨支化程度的增大而減小，變化具有規(guī)律性。可以說，拓撲指數(shù)x 較全面地反映了飽和鏈烴類化合物分子的大小和拓撲信息，是一個與分子大小密切相關(guān)的參數(shù)，期待它能夠較好地反映醇類化合物中烷基的結(jié)構(gòu)差異對性質(zhì)( 如保留行為) 的影響。另外，這一指數(shù)還具有良好的結(jié)構(gòu)選擇性，從C ，直至C 。的異構(gòu)體沒有出現(xiàn)簡并現(xiàn)象。在此基礎(chǔ)上，我們作了進一步探討，在第五章中，通過較為簡單的適當(dāng)處理將其推廣至含雜原子體系。

5、首先，為了區(qū)別分子中存在的不同原子或鍵，引入相對鍵長代替分子圖中相鄰兩頂點f 司的拓撲距離。其次，考慮到雜原子所處的環(huán)境不同，對性質(zhì)影響程度的不同，如醇類化合物和醚類化合物中的氧原子，在定義和計算指數(shù)值時分情況進行。修正后的拓撲指數(shù)隨后用于醇類化合物的氣相色譜保留值、沸點等理化性質(zhì)的相關(guān)性研究，并與分子連接性指數(shù)進行了對比分析，得到了更好的結(jié)果。為了驗證這一指數(shù)適用的廣泛性，我們還討論了它與一系列醚類化合物、鹵代烴化合物的氣相色譜保留值