具有不同取代基纖維素苯基氨基甲酸酯類衍生物的可控合成與手性識(shí)別.pdf_第1頁(yè)
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1、多糖類衍生物因具有優(yōu)秀的手性識(shí)別能力而被廣泛應(yīng)用于高效液相色譜手性固定相的制備。其中,手性識(shí)別性能最為優(yōu)異的莫過(guò)于纖維素和直鏈淀粉苯基氨基甲酸酯類衍生物,而通常苯環(huán)上取代基的結(jié)構(gòu)和性能會(huì)對(duì)該類衍生物的手性識(shí)別能力產(chǎn)生較大影響。但直至目前,對(duì)于選擇性引入不同取代基的多糖類衍生物的手性識(shí)別性能及其識(shí)別機(jī)理的研究尚未完善。因此根據(jù)這一現(xiàn)狀,本課題展開(kāi)了對(duì)纖維素糖單元2-、3-位和6-位具有不同結(jié)構(gòu)取代基苯基氨基甲酸酯類衍生物的合成與手性識(shí)別性

2、能的一系列研究。
  采用區(qū)域選擇法合成一系列糖單元2-、3-位和6-位具有不同取代基的纖維素苯基氨基甲酸酯類衍生物。運(yùn)用傅里葉紅外光譜儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程,并初步判斷產(chǎn)物所含基團(tuán);運(yùn)用核磁共振氫譜和紅外光譜最終共同確定產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和純度;采用圓二色光譜表征產(chǎn)物的二級(jí)結(jié)構(gòu)。然后,采用傳統(tǒng)涂覆法制備相應(yīng)的涂覆型手性固定相,運(yùn)用熱失重分析對(duì)產(chǎn)物熱穩(wěn)定性能行進(jìn)測(cè)定并計(jì)算涂覆率。最后,采用勻漿法制備手性柱,并運(yùn)用高效液相色譜法在正相條件下對(duì)10種具

3、有典型結(jié)構(gòu)的外消旋體進(jìn)行手性拆分,以此評(píng)價(jià)所合成的纖維素苯基氨基甲酸酯類衍生物的手性識(shí)別能力,并進(jìn)一步探討取代基的位置、結(jié)構(gòu)與性能對(duì)該類衍生物手性識(shí)別性能的影響。
  結(jié)果表明,所合成的區(qū)域選擇性取代纖維素類衍生物對(duì)于Rac-2、Rac-5和Rac-6均有較好的手性識(shí)別能力(分離因子α均大于1.2),尤其對(duì)于Rac-6的拆分效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于商品柱Chiralcel OD。同時(shí)發(fā)現(xiàn)2-、3-位引入供電子取代基,且6-位引入吸電子取代基的

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