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1、多糖類衍生物因具有優(yōu)秀的手性識(shí)別能力而被廣泛應(yīng)用于高效液相色譜手性固定相的制備。其中,手性識(shí)別性能最為優(yōu)異的莫過(guò)于纖維素和直鏈淀粉苯基氨基甲酸酯類衍生物,而通常苯環(huán)上取代基的結(jié)構(gòu)和性能會(huì)對(duì)該類衍生物的手性識(shí)別能力產(chǎn)生較大影響。但直至目前,對(duì)于選擇性引入不同取代基的多糖類衍生物的手性識(shí)別性能及其識(shí)別機(jī)理的研究尚未完善。因此根據(jù)這一現(xiàn)狀,本課題展開(kāi)了對(duì)纖維素糖單元2-、3-位和6-位具有不同結(jié)構(gòu)取代基苯基氨基甲酸酯類衍生物的合成與手性識(shí)別性
2、能的一系列研究。
采用區(qū)域選擇法合成一系列糖單元2-、3-位和6-位具有不同取代基的纖維素苯基氨基甲酸酯類衍生物。運(yùn)用傅里葉紅外光譜儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程,并初步判斷產(chǎn)物所含基團(tuán);運(yùn)用核磁共振氫譜和紅外光譜最終共同確定產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和純度;采用圓二色光譜表征產(chǎn)物的二級(jí)結(jié)構(gòu)。然后,采用傳統(tǒng)涂覆法制備相應(yīng)的涂覆型手性固定相,運(yùn)用熱失重分析對(duì)產(chǎn)物熱穩(wěn)定性能行進(jìn)測(cè)定并計(jì)算涂覆率。最后,采用勻漿法制備手性柱,并運(yùn)用高效液相色譜法在正相條件下對(duì)10種具
3、有典型結(jié)構(gòu)的外消旋體進(jìn)行手性拆分,以此評(píng)價(jià)所合成的纖維素苯基氨基甲酸酯類衍生物的手性識(shí)別能力,并進(jìn)一步探討取代基的位置、結(jié)構(gòu)與性能對(duì)該類衍生物手性識(shí)別性能的影響。
結(jié)果表明,所合成的區(qū)域選擇性取代纖維素類衍生物對(duì)于Rac-2、Rac-5和Rac-6均有較好的手性識(shí)別能力(分離因子α均大于1.2),尤其對(duì)于Rac-6的拆分效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于商品柱Chiralcel OD。同時(shí)發(fā)現(xiàn)2-、3-位引入供電子取代基,且6-位引入吸電子取代基的
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