1、交叉偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵最為有效的方法之一。含有活潑化學(xué)鍵（如C-X、C-B鍵）的化合物是偶聯(lián)反應(yīng)中最為常用的偶聯(lián)試劑，但是此類化合物有著諸多缺點(diǎn)，例如:難于制備、價(jià)格昂貴和對(duì)環(huán)境不友好。與采用高活性試劑的傳統(tǒng)偶聯(lián)反應(yīng)相比，惰性化學(xué)鍵（C-H、C-O鍵等）的活化和官能團(tuán)化是功能分子最為直接的合成方法，減少了各種試劑和原料的預(yù)先官能團(tuán)化，具有原子經(jīng)濟(jì)性高、環(huán)境友好等特點(diǎn)，符合當(dāng)代綠色化學(xué)發(fā)展的要求。
　　芐氧化合物廉價(jià)易得、低毒安全

2、、反應(yīng)不產(chǎn)生鹵代廢物，其正被當(dāng)做理想的親電偶聯(lián)試劑應(yīng)用于碳碳鍵的構(gòu)建。本文致力于研究芐酯類化合物的官能團(tuán)化，利用鎳催化實(shí)現(xiàn)了芐酯類化合物C-O鍵與簡(jiǎn)單碳?xì)浠衔顲-H鍵的直接交叉偶聯(lián)，開(kāi)發(fā)了一系列構(gòu)建碳碳鍵的簡(jiǎn)單高效的新方法。具體研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:
　　一、實(shí)現(xiàn)鎳催化sp3C-O/sp2C-H交叉偶聯(lián)，制備含氟、氮雜原子的雙芳基甲烷化合物
　　利用鎳催化實(shí)現(xiàn)了芐酯類化合物（叔戊酸酯和氨基甲酸酯）與多氟芳烴的直接交叉偶聯(lián)，高

3、效合成含氟芳基的雙芳基甲烷化合物。該反應(yīng)有較大的官能團(tuán)兼容性，甲基、酯基、氨基、甲氧基、三氟甲基、酰胺鍵等都能很好地兼容于本反應(yīng)體系。利用該方法能夠?qū)崿F(xiàn)多步的C-O/C-H交叉偶聯(lián)，表現(xiàn)出合成具有液晶性質(zhì)的大分子質(zhì)量線性含氟化合物的潛力。當(dāng)催化劑配體由1，4-雙（二苯基膦）丁烷(dppb)轉(zhuǎn)換為供電子能力強(qiáng)、空間位阻小的三乙基膦(PEt3)時(shí)，在相似的反應(yīng)條件下，苯并惡唑和苯并咪唑也能夠很好地與芐酯類化合物發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，生成對(duì)應(yīng)的含

4、氮雜原子的雙芳基甲烷化合物。動(dòng)力學(xué)同位素實(shí)驗(yàn)表明，C-H活化不是反應(yīng)過(guò)程中的決速步驟，在此基礎(chǔ)上依據(jù)文獻(xiàn)提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　二、實(shí)現(xiàn)鎳催化sp3C-O/sp3C-H交叉偶聯(lián)，制備α-芐基化的芳基乙腈類化合物
　　利用鎳催化實(shí)現(xiàn)了萘甲醇酯類化合物（叔戊酸酯，氨基甲酸酯，碳酸酯）與芳基乙腈的交叉偶聯(lián)，高產(chǎn)率地合成一系列α-芐基化的芳基乙腈類化合物。該反應(yīng)官能團(tuán)兼容性好，各種官能團(tuán)如甲基、苯基、甲氧基、酯基、氨基、鹵素氟、

5、三氟甲基、氰基、羰基等都能很好地兼容于本催化體系。大位阻的二級(jí)芐酯和二級(jí)芳基乙腈也能很好的發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，高效率地構(gòu)建相應(yīng)的季碳中心，為利用鎳催化sp3C-O/sp3C-H交叉偶聯(lián)策略構(gòu)建手性季碳中心提供了潛在的可能。用供電子能力強(qiáng)、空間位阻相對(duì)較小的1，2-雙（二環(huán)己基磷基）-乙烷(dcype)代替1，1'-聯(lián)萘-2，2'-雙二苯膦(binap)時(shí)，在相似的反應(yīng)條件下，簡(jiǎn)單的芳基芐酯類化合物也能作為很好的芐基化試劑與芳基乙腈偶聯(lián)，有

6、效地生成對(duì)應(yīng)的α-芐基化的芳基乙腈化合物。
　　三、利用鎳催化sp3C-O/sp3C-H的交叉偶聯(lián)策略實(shí)現(xiàn)芳基甲基砜類化合物的α-芐基化
　　利用鎳催化實(shí)現(xiàn)了芐酯化合物（叔戊酸酯，碳酸酯）與芳基甲砜類化合物的交叉偶聯(lián)，有效合成系列α-芐基化的砜類化合物。該反應(yīng)體系條件相對(duì)簡(jiǎn)單溫和，不需要外加配體，在30分鐘內(nèi)即可反應(yīng)完成，反應(yīng)放大至克級(jí)規(guī)模也可獲得較好的收率。利用該方法，可以簡(jiǎn)單快速地以較高產(chǎn)率合成藥物依來(lái)曲普坦的母體結(jié)構(gòu)。

7、動(dòng)力學(xué)同位素實(shí)驗(yàn)表明，C-H活化不是該反應(yīng)過(guò)程的決速步驟，在此基礎(chǔ)上，依據(jù)文獻(xiàn)提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　四、鎳催化芐酯化合物C-O鍵活化制備反式烯烴
　　以廉價(jià)易得的芐醇衍生物和芳基乙腈為起始原料，利用鎳催化sp3C-O鍵的活化策略，高效且高立體選擇性地合成反式烯烴。利用該催化體系，可以合成多種功能分子，如天然產(chǎn)物白藜蘆醇的合成前體和熒光閃爍體分子1，4-雙((E)-2-甲基苯乙烯基）苯，也可對(duì)藥物阿達(dá)帕林進(jìn)行修飾。機(jī)理研