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![環(huán)戊并二噻吩衍生物的合成及其光電性能的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/11/10/43022bec-9be6-4d45-b21f-45cdea8bb756/43022bec-9be6-4d45-b21f-45cdea8bb7561.gif)
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文檔簡介
1、環(huán)戊并二噻吩衍生物由于其優(yōu)越的光電性能,在有機(jī)場效應(yīng)晶體管、有機(jī)太陽能電池、導(dǎo)電聚合物、有機(jī)發(fā)光二極管等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。本論文主要以環(huán)戊并二噻吩為基本結(jié)構(gòu)單元,合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的化合物,并對(duì)其光電性能進(jìn)行了研究。本論文主要包括以下四方面的內(nèi)容:
1.通過Knoevenagel縮合反應(yīng)高產(chǎn)率合成了化合物7-二氰基甲叉-環(huán)戊[1,2-b:4,3-b']并二噻吩(12,96.0%),2,5-二苯基-7-二氰基甲叉-環(huán)戊[1
2、,2-b:4,3-b']并二噻吩(13,96.0%),4-二氰基甲叉-環(huán)戊[2,1-b:3,4-b']并二噻吩(26,96.7%),2,6-二苯基-4-二氰基甲叉-環(huán)戊[2,1-b:3,4-b']并二噻吩(28,96.8%),7-二氰基甲叉-環(huán)戊[1,2-c:3,4-c']并二噻吩(37,97.1%),3,4-二苯基-7-二氰基甲叉-環(huán)戊[1,2-c:3,4-c']并二噻吩(38,95.4%)。這些化合物通過了NMR、MS、HRMS、F
3、T-IR等表征;其中,化合物3,4-二苯基-環(huán)戊[1,2-c:3,4-c']并二噻吩-7-酮(36)和38的晶體結(jié)構(gòu)顯示分子中苯基與環(huán)戊并二噻吩不在同一平面。
2.通過McMurry反應(yīng)合成了雙環(huán)戊并二噻吩及其衍生物,四(2’-己基)-△7,7'-雙環(huán)戊[1,2-6:4,3-b']并二噻吩(16,71%),四(2’-三甲基硅基)-△7,7'-雙環(huán)戊[1,2-b:4,3-b']并二噻吩(15,78%),四(2’-三甲基硅基)
4、-△4,4'-雙環(huán)戊[2,1-b:3,4-b']并二噻吩(30,92%),△4,4'-雙環(huán)戊[2,1-6:3,4-b']并二噻吩(29,89%),四(2’-苯基)-△4,4'-雙環(huán)戊[2,1-b:3,4-b']并二噻吩(31,升華產(chǎn)率:30%),△7,7'-雙環(huán)戊[1,2-c:3,4-c']并二噻吩(39,89%),四(3’-苯基)-△7,7'-雙環(huán)戊[1,2-c:3,4-c']并二噻吩(40,95%)?;衔锼?2’-己基)-△7,7
5、'-雙環(huán)戊[1,2-b:4,3-b']并二噻吩(16)的晶體顯示為近平面結(jié)構(gòu),化合物△4,4'-雙環(huán)戊[2,1-b:3,4-b']并二噻吩(29)、△7,7'-雙環(huán)戊[1,2-c:3,4-c']并二噻吩(39)分子內(nèi)的兩個(gè)環(huán)戊并二噻吩平面間存在二面角,其大小分別為30.56°和25°。
3.從硫原子的位置和取代基的不同研究了三個(gè)系列環(huán)戊并二噻吩衍生物(t-CDT,b-CDT,s-CDT)的紫外可見吸收光譜,環(huán)戊[1,2-b
6、:4,3-b']并二噻吩-7-酮(O-b-CDT,9)、2,5-二苯基-環(huán)戊[1,2-b:4,3-b']并二噻吩-7-酮(DP-O-b-CDT,11)、環(huán)戊[2,1-b:3,4-b']并二噻吩-4-酮(O-t-CDT,23)、2,6-二苯基-環(huán)戊[2,1-b:3,4-b']并二噻吩-4-酮(DP-O-t-CDT,27)、環(huán)戊[1,2-c:3,4-c']并二噻吩-7-酮(O-s-CDT,33)、3,4-二苯基-環(huán)戊[1,2-c:3,4-c
7、']并二噻吩-7-酮(DP-O-s-CDT,36)、CN-b-CDT(12)、DP-CN-b-CDT(13)、CN-t-CDT(26)、DP-CN-t-CDT(28)、CN-s-CDT(37)、DP-CN-s-CDT(38)。研究表明:
1)S原子方位因素與s-CDT系列的化合物相比,t-CDT系列和b-CDT系列的化合物在長波方向有弱的吸收峰,該現(xiàn)象可能是取代基與分子的共軛骨架的相互作用引起的;t-CDT系列和b-CDT
8、系列的吸收峰比s-CDT系列有明顯的紅移現(xiàn)象。
2)取代基效應(yīng)與環(huán)戊二噻吩酮(O-s-CDT,O-t-CDT,O-b-CDT)相比,二氰基甲叉基的引入(CN-s-CDT,CN-t-CDT,CN-b-CDT)使吸收光譜在300nm-400nm出現(xiàn)了分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收峰,二苯基的引入(DP-O-s-CDT,DP-O-t-CDT,DP-O-b-CDT)使吸收峰位紅移,二苯基與二氰基甲叉基的共同作用,使吸收范圍變寬并且有明顯的紅移
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