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文檔簡介
1、柴油機排氣溫度較低,且含氧量較高,這使得催化劑難以將NOx還原成N2。因此,在低溫富氧條件下,如何有效降低柴油機NOx排放具有重要意義。NOx存儲還原(NOx Storage and Reduction,NSR)技術(shù)具有脫除效率較高、無需額外添加還原劑和占用體積小等優(yōu)點,有望成為解決輕型柴油機NOx排放問題的有效技術(shù)之一。柴油機NOx排放主要由大量NO和少量NO2組成,其中,NO難以被存儲,而NO2則相對容易。因此,適量提高NOx中的N
2、O2含量,將有利于促進NOx的存儲。研究發(fā)現(xiàn),氧化催化轉(zhuǎn)化器(Diesel Oxidation Catalyst,DOC)可以有效地將NO氧化為NO2,該反應(yīng)有利于NSR催化劑對NOx的存儲。因此,本文提出了將DOC與NSR技術(shù)協(xié)同脫除柴油機NOx方案,該方案將有利于降低柴油機NOx排放。
本文采用溶膠凝膠法制備了一系列DOC催化劑:xMn10Ce/γ-Al2O3(x:10為摩爾比,x=4,6,8,10);同時采用浸漬法制備了
3、一系列NSR催化劑:yCe(25-y)Ba/γ-Al2O3(y為質(zhì)量分數(shù),y=8,9,10,11,12)和Pt10Ce15Ba/γ-Al2O3,并利用綜合檢測技術(shù)對催化劑的性能表征。然后,基于模擬試驗平臺,對DOC催化劑的氧化NO性能以及NSR催化劑存儲和還原NOx的影響因素進行了分析,在此基礎(chǔ)上,對DOC協(xié)同NSR技術(shù)脫除NOx性能進行了評價。最后,通過臺架試驗,研究了DOC作用下NO2/NOx比率的變化規(guī)律、CO以及HC氧化能力,分
4、析了NSR催化劑脫除柴油機NOx排放的影響規(guī)律;評價了DOC協(xié)同NSR技術(shù)脫除柴油機NOx排放能力。主要工作和結(jié)論如下:
(1)采用凝膠法制備了一系列DOC催化劑:xMn10/γ-Al2O3(x=4,6,8,10);同時采用浸漬法制備了一系列 NSR催化劑:yCe(25-y)Ba/γ-Al2O3(y=8~12)和Pt10Ce15Ba/γ-Al2O3,并利用X射線衍射(X-Ray Diffraction,XRD)、掃描電子顯微鏡
5、( Scanning Electron Microscope, SEM)/能譜儀( Energy Dispersive Spectroscopy,EDS)、透射電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope,TEM)和X射線光電子譜(X-ray Photoelectron Spectroscopy,XPS)等對制備的DOC和NSR催化劑進行表征。結(jié)果表明:6Mn10Ce/γ-Al2O3和8Mn10Ce/γ-
6、Al2O3催化劑中的Ce元素主要以Ce4+形式存在,含少量的Ce3+,而Mn元素以Mn3+和Mn4+形式共存,且Mn3+約占Mn總量的1/3。10Ce15Ba/γ-Al2O3催化劑中的活性物質(zhì)的粒徑尺寸一致性較好,且在γ-Al2O3載體表面高度分散。催化劑中的Ce元素主要以Ce4+和少量的Ce3+形式存在,Ba以BaO形式存在。在10Ce15Ba/γ-Al2O3催化劑中摻雜Pt后,由于Pt與Ce之間的相互作用,催化劑中活性物質(zhì)形狀由球形
7、變成長棒狀以及多邊形,催化劑中的Pt以還原態(tài)Pt0和氧化態(tài)Pt2+共存。
(2)基于模擬試驗平臺,對不同溫度下DOC催化劑氧化NO速率以及NSR催化劑對NOx存儲和還原性能進行了分析。同時研究了不同溫度、還原劑通入時間對NSR催化劑存儲NOx以及還原NOx的影響規(guī)律,并對DOC協(xié)同NSR技術(shù)脫除NOx性能進行了評價。結(jié)果表明:6Mn10Ce/γ-Al2O3催化劑的NO氧化性能最好,在300℃時,NO轉(zhuǎn)化率最高,達到83%;Pt
8、10Ce15Ba/γ-Al2O3催化劑的低溫存儲NOx能力性能不佳,隨著溫度升高NOx存儲能力顯著改善。在400℃時,NOx存儲量達到最高,達到554μmol·g-1。Pt10Ce15Ba/γ-Al2O3催化劑對NOx的脫除能力較好,NOx轉(zhuǎn)化率以及NOx儲存率最高分別為58%和74.8%。在DOC催化劑協(xié)同作用下,NSR催化劑的NOx存儲速度以及NOx脫附速度均顯著增加。但是,DOC催化劑較強的氧化作用,也會造成NSR催化劑得到的還原
9、劑量顯著下降,從而造成脫附出的NOx總量較少,并使得殘余在催化劑中的NOx量較多,導(dǎo)致NOx轉(zhuǎn)化率和NOx儲存率下降。
(3)通過臺架試驗,采用ESC十三點工況測試循環(huán),研究了DOC協(xié)同NSR技術(shù)對柴油機NOx、CO和HC排放的影響,重點分析了DOC催化劑的氧化NO、CO以及HC能力,并對NSR催化劑作用下柴油機NOx排放的變化規(guī)律進行了評價。結(jié)果表明:DOC催化劑具有較高的NO、CO以及HC的氧化能力,三者的最高轉(zhuǎn)化率分別為
10、36%、53%和62%,此外,DOC可以有效提高柴油機排氣中的NO2/NOx比率;NSR催化劑的NOx脫除能力較好。在小負荷工況條件下,NOx轉(zhuǎn)化率較高,達到36%,隨著負荷和轉(zhuǎn)速的增加,NOx轉(zhuǎn)化率逐漸下降。在100%負荷工況條件下,NOx轉(zhuǎn)化率僅有16%。與NSR催化劑單獨作用相比,DOC協(xié)同NSR技術(shù)可以顯著提高CO和HC的轉(zhuǎn)化率,并促進NSR催化劑的存儲NOx速度,但DOC催化劑的氧化作用也會造成充當(dāng)NSR催化劑還原劑CO和HC
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