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![鄰氯對苯二胺共聚改性PPTA聚合體的合成與表征.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/17/1c14905e-96a4-410d-bf03-ad699cf6a132/1c14905e-96a4-410d-bf03-ad699cf6a1321.gif)
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文檔簡介
1、聚對苯二甲酰對苯二胺(PPTA)纖維,由于其優(yōu)異的熱性能和機械性能,被廣泛應用于航空航天、安全防護、復合材料等關鍵領域。然而由于 PPTA自身的高規(guī)整度使得液晶紡絲過程中僅存在空氣段拉伸,而無法進行進一步的高倍拉伸取向。通過添加合適的第三單體,稍微降低PPTA的規(guī)整度而不破壞PPTA-H2SO4體系的液晶性能,此時干噴濕紡的過程中可進行纖維的高倍拉伸處理,達到提高纖維力學性能的目的。
本論文采用鄰氯對苯二胺(PPD-Cl)作為
2、第三單體,與對苯二胺(PPD)和對苯二甲酰氯(TPC)在氮甲基吡咯烷酮(NMP)/LiCl溶劑體系中進行低溫溶液縮聚。通過大量對比實驗探索出了在實驗室條件下,制備改性含氯 PPTA樹脂的最佳工藝條件:第三單體添加量為25~35mol%,酰氯與二胺的摩爾比在1.010~1.012范圍內,單體摩爾濃度為0.30~0.35mol/L,LiCl用量為1.6%,吡啶用量為2.5g/100ml NMP,反應溫度為-5℃,反應時間為60min,后期攪
3、拌速率為1500r/min。
紅外光譜測試表明,隨著第三單體的引入,-Cl的特征峰也隨之增強。熱失重測試表明,共聚體的熱性能隨著第三單體含量的增加出現(xiàn)一定程度的下降,但仍然保持了較高的熱失重溫度。溶解性測試從溶解性實驗和溶解度參數(shù)理論兩方面證明了添加第三單體的改性 PPTA保留了PPTA剛性強、極性大、難溶于一般有機溶劑的特點。X-射線衍射測試結果表明了隨著-Cl結構的引入,共聚物結晶度較二元PPTA相比出現(xiàn)下降,當?shù)谌龁误w含
4、量為25mol%時,衍射峰的強度與結晶度最小,之后隨著第三單體含量的增加,衍射峰的強度與結晶度緩慢增大。凝膠滲透色譜(GPC)測試結果表明,添加35mol%左右的第三單體能夠顯著提高PPTA樹脂的分子量。共聚物薄膜的拉伸強度隨第三單體含量的增加出現(xiàn)先下降后上升的趨勢,而薄膜的韌性不斷提高。掃描電鏡圖可看出薄膜表面很致密,缺陷較少,且沒有孔洞的存在。
通過偏光顯微鏡觀測法發(fā)現(xiàn),16%的質量分數(shù)是改性PPTA-H2SO4溶液出現(xiàn)液
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