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![含二氮雜萘酮結(jié)構(gòu)新穎二胺單體的合成及其在PPTA樹脂改性中的應(yīng)用研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/f422d82f-88ab-4f46-8821-027be75114c9/f422d82f-88ab-4f46-8821-027be75114c91.gif)
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文檔簡介
1、含二氮雜萘酮結(jié)構(gòu)單元的二胺單體,具有扭曲,剛性,非共平面的聯(lián)苯結(jié)構(gòu),引入到高分子主鏈中,一方面能破壞大分子鏈的有序排列和規(guī)整度,降低聚合物的結(jié)晶度,從而改善聚合物的溶解性;另一方面,全剛性的雜萘聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的引入,又使大分子主鏈的剛性得到保留甚至得以提高,聚合物的熱穩(wěn)定性得以保持。本論文的重點是:基于分子結(jié)構(gòu)設(shè)計理論,設(shè)計并合成了一種新穎的具有剛性、扭曲、非共平面的二氮雜萘聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的二胺單體,并將該單體應(yīng)用到聚對苯二甲酰對苯二胺(PPTA)
2、樹脂的改性中。研究了單體和共聚物的合成工藝以及改性后PPTA樹脂的熱性能,溶解性及其他性能。
采用逆合成方法,設(shè)計了該單體的合成路線。整個路線共有四步:第一步,利用乙酰苯胺與鄰苯二甲酸酐為原料,通過Friedel-Crafts酰基化反應(yīng),制得相應(yīng)的2-位取代苯甲酸(中間體1);第二步,中間體1水解脫去乙酰基,得到中間體2;第三步,中間體2與對硝基苯肼進(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng),得到中間體3;第四步,還原中間體3的硝基,得到目標(biāo)產(chǎn)物。本文
3、詳細(xì)研究了每步反應(yīng)的影響因素,經(jīng)過大量實驗探索,得到最佳的合成工藝。該工藝原料易得,反應(yīng)條件溫和,操作簡便,總產(chǎn)率較高。通過核磁共振氫譜(1H NMR),紅外光譜(IR)以及質(zhì)譜(MS)等圖譜分析,對中間產(chǎn)物,目標(biāo)產(chǎn)物以及副產(chǎn)物進(jìn)行了表征,獲得了詳細(xì)的結(jié)構(gòu)信息以及晶體形態(tài)和熔點。
將自制新二胺作為第三單體,與對苯二甲酰氯(TPC),對苯二胺(PPD)進(jìn)行三元共聚,研究了共聚物的低溫溶液共縮聚反應(yīng)規(guī)律,得出了最佳工藝條件:體
4、系中氯化鈣含量約為7%(wt),單體濃度為0.35~0.45mol/L,爬桿后溫度為80~85℃,合成出來的聚合物比濃對數(shù)粘度最高。通過波譜分析,發(fā)現(xiàn)新二胺活性較好,共聚反應(yīng)進(jìn)行完全。通過對共聚物進(jìn)行熱穩(wěn)定性測試,發(fā)現(xiàn)改性后的共聚樹脂N2中5%熱失重溫度為380~410℃,熱性能得到了較滿意的保持。溶解性測試發(fā)現(xiàn),改性后的PPTA溶解性得到很大改善,當(dāng)二胺單體中新二胺的含量(mol)超過20%后,制得的共聚物可溶于常見的質(zhì)子溶劑如DMA
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