復(fù)合介孔材料的合成及其催化性能.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、介孔分子篩M41S以其它微孔材料不可比擬的優(yōu)勢,如巨大的比表面積、較大且分布窄的孔徑等,一經(jīng)發(fā)現(xiàn)就得到了研究者的高度關(guān)注。大孔徑便于傳質(zhì),大比表面使材料具有更多的活性點,可用來作吸附劑、離子交換劑,催化劑,催化載體和許多其他相關(guān)應(yīng)用。然而純的介孔材料具有電中性的結(jié)構(gòu),使其酸性較弱且穩(wěn)定性差,嚴(yán)重的阻礙了其在石油等產(chǎn)品催化反應(yīng)中的廣泛應(yīng)用。為了改善介孔材料M41S的催化性能和穩(wěn)定性,提高它在工業(yè)等領(lǐng)域的應(yīng)用范圍,本文主要在以下幾個方面做了

2、改進(jìn)。
  通過向介孔前驅(qū)凝膠中添加含Ni皂石粉末的方法成功合成出MCM-48復(fù)合型分子篩,并對合成過程的影響因素如晶化溫度、晶化時間等進(jìn)行考察。實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)最佳的合成條件為在溫度為120℃下水熱反應(yīng)36h,且隨著皂石添加量的增加,MCM-48結(jié)構(gòu)的有序性逐漸變差。隨后對合成復(fù)合分子篩穩(wěn)定性考察發(fā)現(xiàn),樣品具有良好的水熱穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性;最后對苯酚與叔丁醇的催化反應(yīng)發(fā)現(xiàn),皂石的添加增加了復(fù)合分子篩的催化活性,催化劑上的苯酚轉(zhuǎn)化率都可

3、達(dá)到70%以上,且隨皂石添加量的增加苯酚轉(zhuǎn)化率變大。此外,在產(chǎn)物中4-TBP的選擇性始終占優(yōu)勢,且隨溫度升高其優(yōu)勢變的更加明顯。
  通過向介孔前驅(qū)凝膠中添加金屬離子混合溶液合成出一系列不同Si/(Fe+Al)摩爾比的介孔FeAl-MCM-41分子篩。采用XRD、比表面孔徑測定儀、紫外光譜等儀器對樣品進(jìn)行分析。實驗結(jié)果表明,金屬離子鐵和鋁對樣品結(jié)構(gòu)有序性有影響,且隨添加量的增加對結(jié)構(gòu)有序性的影響程度增大。此外,樣品的紫外圖譜在20

4、0-300nm有強(qiáng)的吸收峰,且隨金屬原子添加量的增加峰的強(qiáng)度增強(qiáng)。證明有四面體配位的鐵原子存在,鐵已經(jīng)摻入樣品骨架中。
  此外,為了比較MCM-41與MCM-48分子篩性質(zhì)差別,采用同樣的方法分別合成出不同Si/(Fe+Al)、Si/Fe摩爾比的FeAl-MCM-48和Fe-MCM-48分子篩。實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn),金屬離子對介孔結(jié)構(gòu)的影響與MCM-41類似,金屬摻雜量對介孔MCM-48結(jié)構(gòu)有序性有影響,且隨添加量的增加影響程度增大。<

5、br>  最后,研究了摻雜金屬樣品對苯酚與叔丁醇烷基化反應(yīng)的催化活性,并考察金屬摻雜量、溫度、空速等因素對反應(yīng)的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),金屬摻雜量、溫度、空速等都對烷基化反應(yīng)都有影響。金屬摻雜量的增加有利于苯酚轉(zhuǎn)化率的提高。此外隨溫度的增加,苯酚轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)先上升后下降的過程??账俅笮Ρ椒愚D(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性都有影響,在較小時有利于苯酚轉(zhuǎn)化率和4-叔丁基苯酚選擇性的提高。隨后對不同類型催化劑上苯酚轉(zhuǎn)化率大小的比較發(fā)現(xiàn),催化劑活性從大到小的排列大致

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