1、本文對新型微介孔復(fù)合分子篩的合成進行了研究,并以其為載體制備了Pd-Pt貴金屬催化劑,考察了這種新型催化劑芳烴加氫反應(yīng)活性和抗硫性能。
　　首先以Y型沸石晶種為原料,利用表面活性劑的模板作用,組裝得到一系列硅鋁比不同的介孔材料。采用XRD、FT-IR、MAS NMR、N2吸附-脫附、TEM等手段對合成的樣品進行了一系列的表征,同時測試了樣品的水熱穩(wěn)定性。結(jié)果表明,硅鋁比對介孔材料的結(jié)構(gòu)和水熱穩(wěn)定性有著重要的影響。在適宜的硅鋁比下,

2、介孔孔壁中的晶體結(jié)構(gòu)在水熱過程中能夠進行二次生長,最大程度上提高了介孔孔壁的有序度,實現(xiàn)了介孔材料水熱穩(wěn)定性的增強。當(dāng)硅鋁比較大時,如硅鋁比為10或者20時,得到的樣品結(jié)構(gòu)為Al-MSU-SFAU,盡管具有很好的介孔結(jié)構(gòu),但水熱穩(wěn)定很差;當(dāng)硅鋁比較小時,如硅鋁比為2.5時,得到的樣品具有微孔-介孔結(jié)構(gòu),但隨后的研究證實這種結(jié)構(gòu)類似于機械混合的結(jié)果;只有當(dāng)硅鋁比適中時,得到的樣品才具有規(guī)整的介孔結(jié)構(gòu),同時具有優(yōu)越的水熱穩(wěn)定性。
　　

3、在納米組裝介孔材料的基礎(chǔ)上通過二次水熱處理得到新型的具有微介孔復(fù)合結(jié)構(gòu)的分子篩。采用XRD,N2的吸附-脫附等溫線,NH3-TPD和TEM等手段對樣品進行了一系列的表征。結(jié)果顯示,該新材料同時具備了規(guī)整的介孔及微孔結(jié)構(gòu),但不同于介孔分子篩MCM-41和沸石Y的混合相。其介孔孔徑為2.7nm左右,介孔孔壁的壁厚為2.5nm,盡管其酸量仍遠遠小于HY的酸量,但與USY有著類似的酸量。而該材料的介孔結(jié)構(gòu)經(jīng)過水熱處理3天后仍存在,顯示了其優(yōu)越的

4、水熱穩(wěn)定性。
　　進一步以該復(fù)合分子篩為載體制備了Pd-Pt貴金屬負(fù)載型催化劑。以萘加氫為探針反應(yīng),研究了載體結(jié)構(gòu)和酸性對催化劑加氫抗硫能力的影響。結(jié)果顯示,Pd-Pt/H-A-5-s和Pd-Pt/HUSY均表現(xiàn)更佳的萘加氫能力,并且Pd-Pt/H-A-5-s更是表現(xiàn)出了優(yōu)越的抗硫能力。以芘加氫為模型反應(yīng)考察催化劑催化加氫分子直徑較大的芳烴分子的能力,發(fā)現(xiàn)催化劑Pd-Pt/H-A-5-s具有更高的芘加氫的能力。
　　通過考察

5、沸石Y晶種的靜置時間對介孔結(jié)構(gòu)的影響,對合成機理進行了詳細的探索。晶種懸濁液中一部分具有納米尺寸的結(jié)構(gòu)單元在模板劑的作用下組裝成規(guī)整介孔的孔壁,實現(xiàn)了介孔孔壁最大程度的晶態(tài)化;而另一部分分子尺寸較大的沸石晶核無法引入到介孔孔壁,分散在介孔結(jié)構(gòu)的表面,在水熱處理過程中,發(fā)生二次聚集、長大。
　　最后,采用簡單的原料通過簡單的合成過程得到三頭季銨鹽,并作為新型模板劑,低溫下水熱合成得到了介孔Y沸石分子篩。結(jié)果顯示,該材料具有較高的比表