高性能聚苯硫醚樹脂合成、改性及性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文旨在探索結(jié)晶Na2S法制備線性高分子量聚苯硫醚(PPS)樹脂合成技術(shù),研究PPS鏈增長受限因素,實現(xiàn)高性能樹脂制備;并以低分子成纖PPS為基質(zhì),利用不同空間結(jié)構(gòu)的石墨烯、碳納米管和足球烯為改性劑,采用溶液法制備納米粒子分散性良好的復(fù)合材料,研究納米粒子對PPS材料的熱穩(wěn)定性、結(jié)晶行為、機(jī)械性能以及導(dǎo)電能力等性能的影響機(jī)制,以實現(xiàn)低端樹脂高端利用。主要研究內(nèi)容以及結(jié)論如下:
  首先,明確了結(jié)晶Na2S最佳脫水工藝條件:NMP

2、用量n(NMP/Na2S)=3.0,脫水溫度T=200℃,脫水時間2h,NaOH用量0.05mol,脫水率達(dá)到85%以上,NMP損失率低于3.5%;系統(tǒng)研究導(dǎo)致PPS分子鏈增長受限的主要因素包括:原料P-DCB中包含1-氯苯、鄰二氯苯、1,2,4-三氯苯等雜質(zhì)引起PPS分子鏈提前封端或端基環(huán)化,導(dǎo)致分子鏈反應(yīng)終止;研究了原料Na2S和助劑Na3PO4中雜質(zhì)Mg2+和Ca2+等抑制PPS分子鏈增長的因素;分析了高溫條件下,Na2S誘導(dǎo)NM

3、P開環(huán)生成4-(N-甲基胺基)丁酸鈉(SMAB)阻止鏈增長的機(jī)理。優(yōu)化了PPS鏈反應(yīng)的最佳條件:N-甲基吡咯烷酮/對二氯苯(NMP/P-DCB)=0.4L/mol,選擇無水Na3PO4為助劑,P-DCB為封端試劑等, Mw達(dá)3.0×104g· mol-1以上,分子分布范圍(PD)在2.1附近。確立了NMP-H2O體系分離PPS低聚物和雜質(zhì),有效除去無機(jī)鹽和有機(jī)低聚物等雜質(zhì),純化后PPS樹脂Mw顯著提高,MW達(dá)6.9×104g·mol-1

4、,PD在1.9附近,并成功進(jìn)行了50t/a規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
  然后,以低分子量PPS為基質(zhì),采用溶液法成功制備碳納米顆粒分散性良好的PPS/EGO,PPS/REGO,PPS/MWCNTs-OH,PPS/MWCNTs-COOH以及PPS/C60納米復(fù)合材料,利用FT-IR,XRD以及XPS等手段表征,發(fā)現(xiàn)REGO和C60納米顆粒是通過與PPS基體形成穩(wěn)定的離域p-π/π-π共軛體系實現(xiàn)碳納米顆粒在PPS基體中的有效分散;EGO納

5、米顆粒是通過與PPS基體之間化學(xué)鍵鍵合的方式實現(xiàn)碳納米顆粒在PPS基體中的高度有效分散;MWCNTs-OH和MWCNTs-COOH納米顆粒與PPS基體之間通過氫鍵作用力實現(xiàn)碳納米顆粒在PPS基體中的有效分散,且MWCNTs-COOH納米顆粒與PPS基體之間氫鍵結(jié)合力更強(qiáng),分散效果更佳。適量摻雜EGO、REGO、MWCNTs-OH、MWCNTs-COOH以及C60納米顆粒能夠有效增強(qiáng)PPS材料的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能以及導(dǎo)電性能,適量摻雜EG

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