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文檔簡介
1、隨著世界經濟的發(fā)展,石油、煤炭和天然氣等化石資源將日趨枯竭,為了保證人類社會的能源安全,一個多世紀以來,無數的科學家致力于開發(fā)替代能源以解決能源安全和環(huán)境保護的雙重議題。許多研究表明:生物質因其原料普遍,獲取成本低,在可再生能源的替代方案中受到了廣泛的關注。利用生物質能時,通常是將生物質經過高溫快速裂解或高壓直接液化產生生物油,其含氧量高,甚至有的含氧量高達50wt.%,導致生物油具有燃燒熱值低、黏度高、不互溶、易腐蝕、熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)
2、定性差等缺點,嚴重影響了生物油的廣泛應用。為了更經濟高效地去除生物油中的含氧化合物,本文采用共沉淀和水熱法分別制備了一系列TiO2-Al2O3復合載體和Ni(Co)-Mo-S、W-Ni-Mo-S催化劑。采用XRD、BET、SEM、TEM等手段對復合載體和催化劑進行了表征,并以對甲基苯酚為含氧模型化合物,對各催化劑的加氫脫氧性能進行了研究。
由于催化劑的活性可以通過載體的改善而獲得提高,文獻中大多數的加氫脫氧催化劑采用Al2O3
3、為載體,而把TiO2-Al2O3作為加氫脫氧催化劑載體的研究很少。本文采用超聲波輔助共沉淀法制備出了大比表面積TiO2-Al2O3復合載體,主要是考察了不同沉淀劑(氨水、碳酸氫銨、尿素)對TiO2-Al2O3復合載體結構性能的影響。實驗結果表明:TiO2-Al2O3復合載體中TiO2為銳鈦礦型,Al2O3為γ-Al2O3型,采用NH3·H2O和NH4HCO3為沉淀劑所制備的TiO2-Al2O3復合載體,提高了TiO2為銳鈦礦的熱穩(wěn)定性,
4、加入十六烷基三甲基溴化銨有利于增大復合載體的孔徑和孔體積。其中以NH4HCO3為沉淀劑所制備的TiO2-Al2O3復合載體的結構性能最好,這主要是由于NH4HCO3是一種緩沖溶液,其釋放NH4+的速率較慢,該復合載體的孔徑為30.9nm、孔體積為2.19mL/g、比表面積為284m2/g。
鑒于硫化物催化劑是最典型的加氫催化劑。本文設計以Co、Ni、W、Mo為主要活性組分,采用水熱法制備Ni-Mo-S、Co-Mo-S、Co-N
5、i-Mo-S、W-Ni-Mo-S等一系列硫化物催化劑,并將些催化劑用于加氫脫氧催化反應研究,不斷優(yōu)化活性組分的摩爾比、反應溫度等影響因素。當Co、Ni添加到Mo基硫化物中抑制了MoS2的晶體生長,降低了催化劑的比表面積。通過TEM、XRD等手段表征發(fā)現,Ni-Mo-S、Co-Mo-S催化劑比Mo-S催化劑具有更優(yōu)的物理化學結構性能,制備出的一系列非負載的Mo基硫化物催化劑有較高的加氫脫氧活性,且Co-Mo-S催化反應過程主要是直接脫氧(
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