1、有機(jī)化學(xué)藥物在當(dāng)今人類(lèi)的生產(chǎn)和生活中用量巨大，這些化學(xué)藥物起到了抗菌殺菌的作用，對(duì)人類(lèi)和農(nóng)作物的健康具有重要意義，但同時(shí)也大量排放到環(huán)境當(dāng)中，在大氣、水、土壤中不斷被檢測(cè)到。這類(lèi)物質(zhì)在環(huán)境中能夠進(jìn)一步遷移、轉(zhuǎn)化和富集，危害生態(tài)安全和人類(lèi)健康。目前環(huán)境中的藥物污染表現(xiàn)出了難降解，在環(huán)境中存在形式多樣，以及降解環(huán)境復(fù)雜的特點(diǎn)。個(gè)人護(hù)理用品(PPCPs)和具有POPs性質(zhì)的農(nóng)藥作為新型有機(jī)污染藥物被廣泛關(guān)注。
　　本文選取個(gè)人護(hù)理用品添

2、加劑三氯生、抗生素藥物左氧氟沙星、和有機(jī)氯農(nóng)藥林丹作為研究對(duì)象。選取具有強(qiáng)氧化性的OH自由基作為引發(fā)劑，重點(diǎn)研究它們?cè)贠H自由基存在條件下的降解機(jī)理，為環(huán)境降解和廢棄物處理提供了計(jì)算依據(jù)。全文采用了量子化學(xué)高精度密度泛函的方法（Density FunctionalTheory，DFT），在MPWB1K/6-311+G(3 df,2p)//MPWB1K/6-31+G(d，p)水平下重點(diǎn)計(jì)算了這三種物質(zhì)由OH引發(fā)的降解路徑，給出了熱力學(xué)數(shù)據(jù)

3、和動(dòng)力學(xué)常數(shù)，得到一些重要結(jié)論:
　　1.三氯生在氣相條件下的OH降解機(jī)理和動(dòng)力學(xué)研究。
　　作為一種廣譜殺菌劑，三氯生被大量用于生產(chǎn)和生活中，排放到環(huán)境中可對(duì)環(huán)境產(chǎn)生危害和污染。為了研究其在環(huán)境中的降解轉(zhuǎn)化過(guò)程，量子化學(xué)計(jì)算的方法被用來(lái)計(jì)算其反應(yīng)過(guò)程，并使用變分過(guò)渡態(tài)理論計(jì)算了其動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)。計(jì)算了OH引發(fā)的加成和抽提兩條反應(yīng)路徑，并且研究了其進(jìn)一步分解成酚類(lèi)、醛類(lèi)和其他易降解物質(zhì)的反應(yīng)。研究了三氯生在環(huán)境中轉(zhuǎn)化成為二噁英、

4、呋喃、和多氯聯(lián)苯的降解機(jī)理和反應(yīng)路徑，表明三氯生在環(huán)境中可以轉(zhuǎn)化成為毒性更大的持久性有機(jī)污染物，給環(huán)境帶來(lái)潛在污染。在298.15 K時(shí)，加成反應(yīng)和抽提反應(yīng)的反應(yīng)比例分別是kadd/ktotal=0.955和kabs/ktotal=0.045。說(shuō)明加成反應(yīng)是三氯生由OH引發(fā)的降解的主要反應(yīng)，同時(shí)三氯生的抽提反應(yīng)可在環(huán)境中進(jìn)一步反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成為二噁英。
　　2.林丹在大氣中的光催化反應(yīng)機(jī)理研究
　　研究了OH自由基引發(fā)的林丹在大

5、氣中光降解反應(yīng)的機(jī)理。使用密度泛函(DFT)理論計(jì)算提出了林丹在大氣中的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理。給出了每一降解步驟的勢(shì)壘和反應(yīng)熱數(shù)據(jù)。同時(shí)用量子化學(xué)計(jì)算方法證明林丹脫Cl無(wú)法直接從鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)直接脫去HCl得到，給出了合理的脫C脫Cl機(jī)理，明確了林丹在大氣中降解礦化的路徑。
　　3.左氧氟沙星在水中由OH引發(fā)的降解反應(yīng)機(jī)理研究
　　高級(jí)氧化方法可應(yīng)用于左氧氟沙星的降解。利用OH自由基的高氧化活性可有效的去除水中的抗生素。研究OH自由基降解