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![Mg-Ca-Ni合金儲氫性能及電化學(xué)性能研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/18/2928e60d-087f-4bb1-9857-41c5e6b70f9e/2928e60d-087f-4bb1-9857-41c5e6b70f9e1.gif)
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文檔簡介
1、Mg基儲氫合金由于其資源豐富、儲氫容量大、價格便宜等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是極具應(yīng)用前景的一類儲氫合金。在化石能源日益枯竭和環(huán)境污染日益嚴(yán)重的現(xiàn)代社會中,開發(fā)鎂基合金作為清潔能源氫的儲備和運(yùn)輸載體意義重大,但緩慢的吸放氫動力學(xué)和高的工作溫度嚴(yán)重阻礙它的實(shí)際應(yīng)用。
本文采用感應(yīng)熔煉、甩帶、機(jī)械球磨(MA)制備了熔煉+球磨和熔煉+甩帶+球磨兩種工藝下的Mg67-xCaxNi33(x=0,5,10,15,20,at%)儲氫合金。運(yùn)用P-C-T測
2、試儀測試了合金在523K、573K和623K三種溫度下吸放氫曲線;采用DC-5電化學(xué)測試儀測試了合金的放電曲線,并利用XRD、SEM等研究了合金各階段的物相組成和微觀形貌,認(rèn)識了Ca含量、溫度及制備工藝對合金相結(jié)構(gòu),電化學(xué)性能和儲氫性能的影響。研究表明:
1、制備工藝對合金物相組成幾乎沒有影響。Mg67Ni33合金主要由Mg2Ni相和少量的Mg相組成。隨著Ca元素含量的增加,合金中MgNi2相和Mg2Ca相增多,而Mg2Ni相
3、的含量相應(yīng)相降低。當(dāng)Ca含量達(dá)到20at%時,Mg47Ca20Ni33合金幾乎完全由MgNi2相和Mg2Ca相組成。吸氫后,Mg67Ni33合金主要由Mg2NiH4相組成;含Ca的Mg-Ca-Ni三元合金在吸氫后主要形成Mg2NiH4和CaH2氫化物,并隨著Ca含量的增加,Mg2NiH4含量降低,MgNi2相和CaH2相逐漸增加。放氫后,Mg67Ni33合金仍主要由Mg2Ni相組成;含Ca的Mg-Ca-Ni三元合金在放氫后主要Mg2Ni
4、相和MgNi2相和CaH2相組成。
2、Ca含量和制備工藝對合金最大吸氫量都有影響。Ca能夠減少合金中能與氫反應(yīng)的Mg2Ni相而降低了合金最大吸氫量,同時Ca具有促使Mg-Ca-Ni三元合金形成非晶的能力,Ca含量越多,形成的非晶能力越強(qiáng),非晶化能夠提高合金的儲氫量,但吸放、氫后不再保持氫化反應(yīng)前的非晶結(jié)構(gòu)。
3、Ca含量和制備工藝對合金電化學(xué)性能影響各異。Ca能極大地提高合金的電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性能,但是降低了合金的放
5、電容量。30次充放電循環(huán)后,合金放電容量保持率提高分別由原來12.11%到82%和12.62%到60%,放電容量由Mg67Ni33的88.64 mA·h·g-1到25 mA·h·g-1左右。熔煉+球磨工藝制備的Mg67-xCaxNi33合金放電容量隨著Ca含量的增加下降;熔煉+甩帶+球磨工藝制備出的Mg67-xCaxNi33合金放電容量隨著Ca含量的增加,放電容量先下降再上升,甩帶處理提高了含Ca合金Mg67-xCaxNi33的初次放電
6、容量,但降低了放電循環(huán)穩(wěn)定性。此外,Ca元素降低了合金的活化性能。Mg67Ni33合金初次放電就達(dá)到最大放電容量,而加Ca的Mg67-xCaxNi33合金需要經(jīng)過7次循環(huán)才達(dá)到最大放電容量。
4、制備工藝和溫度對合金吸、放氫平臺壓有影響。甩帶處理能提高合金的吸、放氫平衡壓。此外,吸、放氫平臺壓隨著溫度的升高而升高
5、Ca能提高M(jìn)g67-xCaxNi33合金氫化物生成焓,Ca含量越多,生成焓越大,說明含鈣的氫化物穩(wěn)定
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