La-Mg-Ni基合金儲(chǔ)氫與電化學(xué)性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、在氬氣保護(hù)下用懸浮熔煉法制備了一系列不同組元配比的La-Mg-Ni基合金。通過(guò)XRD、PCT測(cè)試、充放電循環(huán)壽命測(cè)試、高倍率放電測(cè)試、交流阻抗法、線性極化、Tafel極化法以及恒電位階躍法等實(shí)驗(yàn)方法系統(tǒng)的研究了Ti、Ni、Co、Al、Mn、Pr和Nd等元素對(duì)La-Mg-Ni基合金相組成、儲(chǔ)氫和電化學(xué)性能的影響。
   合金XRD相分析表明,La-Mg-Ni基合金中存在LaNi5、LaMg2Ni9、La2Ni7、LaNi3和LaN

2、i2.28相。La0.7Mg0.3Ni3.4(Co0.7Al0.3)x(x=0.0-0.6)中的LaNi5和LaNi2.28相,以及La0.55Pr0.05Nd0.15Mg0.25Ni3.5(Co0.5Al0.5)x(x=0.0-0.5)中的(La,Pr)(Ni,Co)5、LaMg2Ni9、(La,Nd)2Ni7和LaNi3相的晶胞體積均隨Co和Al含量的增加而增大。用原子半徑較小的Ti(1.448(?))、Pr(1.828(?))和N

3、d(1.821(?))部分替代原子半徑較大的A側(cè)元素La(1.877(?)),使合金中某些特定相的晶胞體積收縮。例如:隨Ti含量的增加,La0.7-xTixMg0.3Ni3.5(x=0.00-0.10)合金中LaNi5和LaMg2Ni9相晶胞體積減小。
   組元配比不同的合金吸放氫性能略有不同。例如:隨x的增加,La0.7Mg0.3Ni3.4(Co0.7Al0.3)x合金儲(chǔ)氫量從1.44wt.%(x=0.0)減少到1.04wt

4、.%(x=0.6);吸放氫平臺(tái)壓下降,滯后效應(yīng)減小,釋氫率增加;研究表明,隨著合金中x含量的增加,La07(Pr0.75Nd0.25)xMg0.3Ni3.3(Co0.7Al0.3)0.3合金和La0.55Pr0.05Nd0.15Mg0.25Ni3.5(Co0.5Al0.5)x合金的吸氫量先增加后減小,最大吸氫量分別為1.47wt.%(x=0.3)和1.42wt.%(x=0.2)。
   通過(guò)優(yōu)化合金中A側(cè)元素或B側(cè)元素的配比,可

5、以提高合金電極放電容量和電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性。例如:隨x值的增加La0.7Mg0.3Ni3.5(x=0.0,0.1,0.2,0.3,0.4)合金電極的放電容量先增加后減少,最大放電容量可達(dá)392mAh·g-1(x=0.1)。La0.55Pr0.05Nd0.15Mg0.25Ni3.5(Co0.5Al0.5)x(x=0.0,0.1,0.3,0.5)合金電極放電容量保持率S100從46.6%(x=0.0)增加到67.1%(x=0.5);La0.7

6、Pr0.15Nd0.05Mg0.3Ni3.3-xCo0.2Al0.1(Co0.75Mn0.25)x合金電極容量保持率S100從53.2%(x=0.0)增加到63.0%(x=0.6);La0.7Mg0.3Ni3.4(Co0.7Al0.3)x合金的電極放電容量保持率S65從54%(x=0.0)增加到76%(x=0.6)。
   合金電極高倍率放電性能測(cè)試結(jié)果表明,添加A側(cè)元素Ti、Pr和Nd使La0.7-xTixMg0.3Ni3.5

7、和La0.7(Pr0.75Nd0.25)xMg0.3Ni3.3(Co0.7Al0.3)0.3合金電極的高倍率放電性能下降。調(diào)整B側(cè)元素Ni、Co、Al和Mn的相對(duì)含量可提高電極的高倍率放電性能,例如:隨x的增加La0.7Mg0.3Ni3.4(Co0.7Al0.3)x、La0.55Pr0.05Nd0.15Mg0.25Ni3.5(Co0.5Al0.5)x、La0.7Mg0.3Ni3.4-x(Al0.3Co0.70.2+x和La0.7Pr0.

8、15Nd0.05Mg0.3Ni3.3-xCo0.2Al0.1(Co0.75Mn0.25)x合金電極的高倍率放電性能先增加后降低。研究表明,合金表面形成的富Ni層和RaneyNi-Co薄膜可提高電極的高倍率放電性能。但由于Al在電解液中形成致密的氧化鋁薄膜,阻礙氫在合金表面的擴(kuò)散,使合金電極的高倍率放電性能略有降低。
   合金電極交流阻抗、線性極化、Tafel極化和循環(huán)伏安特性研究結(jié)果表明,隨合金中Pr、Nd、Co、A1、Mn含

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