LDHs負載不同形貌Pd納米晶體催化劑的原位可控制備及對Heck偶聯(lián)反應(yīng)的構(gòu)—效關(guān)系研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文成功設(shè)計了一種原位和形貌可控制備LDHs負載Pd納米晶體(Pd-NCs/LDHs)催化劑的方法,該方法先后涉及到離子交換法制備Pd-NCs/LDHs的前驅(qū)體PdCl42--LDHs,液相還原以及Pd納米晶體在LDHs表面原位生長等過程;將LDHs負載的三種不同形貌的Pd納米晶體催化劑用于Heck偶聯(lián)催化反應(yīng);研究其催化效果與催化劑結(jié)構(gòu)之間的構(gòu)-效關(guān)系以及催化反應(yīng)過程中的多相催化機理。具體研究內(nèi)容如下:
   1.Pd-NC

2、s/LDHs的制備:首先通過PdCl42-與NO3--LDHs中的NO3-進行離子交換制備前驅(qū)體PdCl42--LDHs,之后通過調(diào)變反應(yīng)溶液中加帽劑的種類、溫度、LDHs層板元素的種類以及充分利用O2/Cl-對的氧化刻蝕作用和PdCl42-在PdCl42--LDHs體系中的緩釋作用,在液相溶液中合成了LDHs負載的立方體、截頂八面體和三角形片狀形貌的Pd納米晶體催化劑(Pd-CUs/LDHs、Pd-TROCs/LDHs、Pd-TRPL

3、s/LDHs)。其中LDHs負載的立方體形貌的Pd納米晶體以六個Pd{100}晶面暴露,截頂八面體形貌的Pd納米晶體表面以Pd{111}和{100}混合晶面暴露,三角形片狀形貌的Pd納米晶體的上下底面則為Pd{111}晶面暴露。
   2.Heck催化反應(yīng):通過鹵代苯以及鹵代烴與苯乙烯的Heck反應(yīng)來評價三種不同形貌Pd納米晶體催化劑的催化效果,得出其催化活性順序為:Pd-CUs/LDHs>Pd-TROCs/LDHs>Pd-TR

4、PLs/LDHs,從而推斷出LDHs負載的Pd{100}晶面的催化活性大于Pd{111}晶面的催化活性。此外Pd-CUs/LDHs催化劑還表現(xiàn)出良好的重復(fù)利用性和穩(wěn)定性。
   3.構(gòu)-效關(guān)系研究:通過Pd-CUs/LDHs催化劑在Heck反應(yīng)中的熱過濾實驗和汞中毒實驗,確定了催化活性組分為LDHs負載的Pd納米晶體,其催化過程為在Pd納米晶體表面進行的多相催化過程;通過分析Pd納米晶體的表面特征和催化劑樣品的正電子湮滅信息,從

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