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![新型酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲的合成及性能研究.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/17/b8f7f744-e677-43fe-9f32-b424f5b6f427/b8f7f744-e677-43fe-9f32-b424f5b6f4271.gif)
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1、本文在綜述硫脲及其衍生物研究現(xiàn)狀基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)出一類分子中同時(shí)含有兩個(gè)硫脲基團(tuán)或者一個(gè)硫脲基團(tuán)一個(gè)硫氨酯基團(tuán)的新型酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲;研究了該類新型酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲的合成方法,考察了它們與金屬離子的作用以及在礦物表面的吸附行為,并探討了它們的萃取和浮選性能。
以氯甲酸酯(氯甲酸乙酯、氯甲酸異丁酯、氯甲酸異辛酯)與NaSCN為原料,N,N'-二甲基苯胺(DMA)為催化劑,經(jīng)相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng),合成中間體N-烷氧羰基異硫氰酸酯
2、;該中間體再與有機(jī)胺(乙二胺、1,3-丙二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、聚醚胺D230、二甘醇胺)發(fā)生加成反應(yīng),合成多種新型酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲。其中合成N,N'-二異辛氧羰基-N",N"'-(2,2'-亞聚丙醚基)-雙硫脲(DiOPEBTU)優(yōu)選工藝為:氯甲酸異辛酯、DMA、硫氰酸鈉和聚醚胺D230的摩爾比為1∶0.06∶1.1∶0.6,第一步取代反應(yīng)時(shí)間為2.5 h,反應(yīng)溫度為0~5℃,第二步加成反應(yīng)為2h,反應(yīng)溫度低于12℃。在此優(yōu)化
3、條件下,DiOPEBTU的產(chǎn)率達(dá)到82.34%。合成N,N'-二乙氧羰基-O,N"-(2,2'-亞乙醚基)-硫氨酯硫脲(DEEECTU)優(yōu)選工藝為:氯甲酸乙酯、DMA、硫氰酸鈉和二甘醇胺的摩爾比為1∶0.08∶1.1∶0.6,第一步取代反應(yīng)時(shí)間為2.5 h,反應(yīng)溫度為0~5℃,第二步加成反應(yīng)為4h,其中保持溫度低于10℃反應(yīng)2h,分離水相后再在60℃反應(yīng)2h。在此優(yōu)化條件下,DEEECTU的產(chǎn)率達(dá)到90.63%。通過(guò)紫外光譜、紅外光譜、
4、核磁共振氫譜對(duì)合成物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
采用紫外光譜結(jié)合pH的變化研究新型酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲與金屬離子的作用。結(jié)果表明:與金屬離子混合后,Cu2+、Ag+離子能顯著降低溶液中酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲的吸光度和pH值,而Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Zn2+和Pb2+離子卻影響不明顯。據(jù)此推斷,在實(shí)驗(yàn)條件下,新型酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲與Cu2+、Ag+之間可能存在化學(xué)作用,而與Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+
5、、Zn2+和Pb2+可能不存在化學(xué)作用。吸附實(shí)驗(yàn)表明,DEEECTU在黃銅礦表面的吸附量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其在閃鋅礦、方鉛礦表面的吸附量,其在黃銅礦表面的吸附形式以化學(xué)吸附為主。
此外還研究了新型酯基雙硫脲和硫氨酯硫脲的萃取和浮選性能,萃取結(jié)果表明N,N'-二異丁氧羰基-N",N'"-(1,3-亞丙基)-雙硫脲(DiBPLBTU)在溫度為30℃,相比(O/A)為1∶4,萃取時(shí)間為10 min,萃取劑濃度為200 g/L條件下,其對(duì)初始水
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