CS-HCA殼聚糖衍生物的合成及其在超細纖維合成革中的應用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、殼聚糖是從蝦蟹殼中提取的,自然界中除纖維素外第二大類天然高分子物質,具有吸濕、保濕、抗菌、生物相容等優(yōu)良的理化性能和生物活性,因此,被廣泛應用于醫(yī)藥、食品、環(huán)保、化工等領域。殼聚糖是優(yōu)良的功能性天然綠色紡織品整理劑,用其整理的紡織品具有優(yōu)良的抗菌防臭功能和穿著舒適性,殼聚糖還能改善紡織品的染色性能。但殼聚糖相對分子質量大,結構致密,因而不溶于水,只溶于稀酸,這大大限制了它的應用范圍。然而殼聚糖分子中含有氨基、羥基、吡喃環(huán)等活性基團,因此

2、,可引入一些特殊基團來改變其分子結構,從而改善它的物理化學性能,賦予殼聚糖新的功能,拓展其應用范圍。
   超細纖維合成革是世界上最接近真皮的合成材料,在結構和性能上酷似真皮,但與天然皮革相比仍有一定差距,如吸排濕性較差,穿著舒適性與衛(wèi)生性能還有待提高等。本課題對殼聚糖進行胺基化改性,制得多氨基殼聚糖衍生物--CS-HCA,改性產物具有良好水溶性和助染性、抗菌。用CS-HCA對超細纖維合成革基布進行改性,以期增加超細纖維合成革基

3、布上的活性基團數,解決超細纖維合成革染色難的問題,并同時提高其透水汽性,以改善合成革產品衛(wèi)生性能,增加抗菌功能。
   本論文采用化學方法在中性條件下用H2O2降解殼聚糖,考察H2O2濃度、降解溫度、時間及固液比對降解后的殼聚糖脫乙酰度、粘均分子量及收率的影響,實驗表明要得到脫乙酰度基本不變的殼聚糖,H2O2質量濃度應低于1.5%、降解溫度40℃~50℃,降解時間3h,固液比w(殼聚糖)∶v(水)為1∶20~1∶30,此時可得到

4、粘均分子量低于十萬的殼聚糖。
   因為殼聚糖不溶于水且氨基數量相對較少,氨基數量可影響殼聚糖的陽離子性及水溶性,本論文通過三步反應逐步改善殼聚糖的水溶性及增加氨基數量,合成水溶性的多氨基羥基殼聚糖。
   第一步,在堿性條件下,以異丙醇為介質,用環(huán)氧丙烷對殼聚糖進行羥基化反應,得到水溶性的羥丙基殼聚糖--CS-H,由IR和1HNMR可知,反應主要發(fā)生在C6位的-OH上,C2位的-NH2基本未發(fā)生反應。經正交實驗優(yōu)化出了

5、CS-H的適宜合成條件:m(殼聚糖)∶m(環(huán)氧丙烷)=1∶8,反應時間6h,反應溫度50℃。CS-H的特性黏度為97.2mL·g-1,取代度為0.52,25℃時溶解度為6.88g。
   第二步,在乙醇溶液中,CS-H分子中的氨基與丙烯酸甲酯發(fā)生Michael反應加成得到N-乙基羧基羥丙基殼聚糖甲酯--CS-HC。經過單因素實驗和正交實驗優(yōu)化出CS-HC的適宜合成條件:n(CS-H)∶n(CS)=1∶4,反應溫度50℃,反應時間

6、32h,50mL質量濃度20%的乙醇溶液:CS-HC的特性黏度為210mL·g-1,25℃時溶解度為4.231g。
   第三步,在甲醇溶液中,將CS-HC用二乙烯三胺進行胺解酯反應,得到具有多胺基的水溶性的羥丙基殼聚糖--CS-HCA。其適宜反應條件為:m(CS-HC)∶m(二乙烯三胺)=1∶4,反應溫度40℃,反應時間2.5d,無水甲醇40mL;CS-HCA的特性黏度η為131.7mL·g-1,25℃時溶解度為7.345g。

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