二元催化劑對硼氫化鈉直接氧化的影響.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、直接硼氫化物燃料電池(DBFC)的理論開路電壓、比容量和能量轉(zhuǎn)化率均較高,同時(shí)因不需要使用純凈的氫氣,減省了氫氣的儲蓄和運(yùn)輸環(huán)節(jié),消除了氫氣使用所帶來的安全隱患,因此,DBFC的研發(fā)在全世界范圍都受到了人們的高度關(guān)注。理論上,BH4-的直接氧化是8電子反應(yīng),然而,當(dāng)BH4-在DBFC陽極發(fā)生直接氧化反應(yīng)時(shí),伴隨著BH4-的水解反應(yīng),產(chǎn)生混合電勢,使電極的性能受到影響,BH4-直接氧化時(shí)電子的轉(zhuǎn)移數(shù)小于8。采用有效的陽極催化劑不但能抑制B

2、H4-的水解反應(yīng),同時(shí)能促進(jìn)BH4-的直接氧化反應(yīng),從而提高電子轉(zhuǎn)移數(shù)。本文以非貴重金屬鎳(Ni)為基制備了Ni-Cr二元陽極催化劑,并研究了其對BH4-直接氧化的影響。
   首先,采用循環(huán)伏安法研究了Ni催化劑和Pt催化劑在堿性溶液中對BH4-直接氧化的催化活性。研究發(fā)現(xiàn):Ni和Pt對BH4-的直接氧化都具有一定的催化活性,其中,在Ni催化劑作用下BH4-的氧化峰電位更負(fù)且氧化過程較簡單,但是,氧化峰電流卻相對偏低。

3、   其次,采用循環(huán)伏安法研究了Ni-Cr催化劑對BH4-直接氧化的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:與單金屬Ni催化劑相比,Ni-Cr二元催化劑使BH4-的氧化峰電流增大2~3倍,明顯地增強(qiáng)了BH4-的直接氧化。這可能是由于,雖然Cr本身不能催化BH4-的氧化,但在Ni上電沉積Cr后,Cr在催化劑表面不均勻的分布減少了BH4-在電極表面的吸附量,使得每個(gè)BH4-離子中可以有兩個(gè)或者三個(gè)氫原子能夠接觸到Ni而進(jìn)行直接氧化反應(yīng),從而使催化劑的催化活性

4、得到提高。研究表明:制備Ni-Cr二元催化劑的最佳電沉積條件為:Cr3+濃度為0.2mol/L,沉積電位為-0.1V,電沉積時(shí)間為1s。增大Ni-Cr催化劑的面積和實(shí)驗(yàn)溫度,均可以提高BH4-直接氧化的峰電流,但溫度不宜過高。
   最后,比較了Ni催化劑和Ni-Cr催化劑的催化性能,采用的電化學(xué)測試技術(shù)主要有:循環(huán)伏安(CV)、交流阻抗(EIS)及恒電流放電(CP)等。研究結(jié)果表明:Ni-Cr二元催化劑一方面使BH4-的直接氧

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