金屬卟啉聚合物的制備及在環(huán)加成反應上的應用.pdf_第1頁
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1、碳酸丙烯酯是一種重要的藥物中間體,主要用于合成碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和替諾福韋等。替諾福韋是抗病毒藥物富馬酸替諾福韋脂的關鍵中間體,近年來廣泛應用于艾滋病的治療。新版本的《中國藥典》將碳酸丙烯酯定為藥用輔料,藥劑中主要用作膠凝劑、溶劑和酸性氣體凈化劑??捎糜谕庥弥苿?,也可用于內(nèi)服制劑的制備。但是用于合成碳酸丙烯酯的催化劑大部分存在活性低、分離困難或合成路線復雜的問題。為此我們開發(fā)了多相催化劑金屬卟啉聚合物,具有多相催化劑易于分離循環(huán)使用

2、和均相催化劑活性高的優(yōu)點。能夠提高碳酸丙烯酯的收率,降低生產(chǎn)成本。
  本文介紹了一種用吡咯和對苯二甲醛在丙酸中回流合成卟啉聚合物[(Por)OP]的方法,通過(Por) OP和相應的金屬醋酸鹽發(fā)生配位反應制取金屬卟啉聚合物[M(Por)OP(M=Zn,Co)],并使用XPS、FT-IR等方法進行表征,證明成功合成金屬卟啉聚合物。實驗中系統(tǒng)考察了M(Por)OP(M=Zn,Co)對CO2和環(huán)氧丙烷(PO)的環(huán)加成反應的催化性能,M

3、(Por)OP在反應中具有很高的活性和選擇性,并且很容易從反應體系中分離出來循環(huán)使用。此外M(Por)OP(M=Zn,Co)還具有一個獨特的優(yōu)勢就是它本身具有很密集的金屬卟啉共價催化活性中心,在聚合物基體中具有高度發(fā)達的連接結構,使其具有良好的活性、穩(wěn)定性、可循環(huán)使用且不溶于反應中常使用的溶劑。文獻檢索表明,這是首次介紹催化CO2化學固定并且具有難溶性和循環(huán)使用等優(yōu)點的金屬卟啉有機聚合物。在最優(yōu)的反應條件下,使用Zn(Por)OP作為催

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