尼龍1212Mark-Houwink參數(shù)的訂定及分子量對(duì)結(jié)晶行為的影響.pdf_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

1、本文采用逐步沉淀分級(jí)法,對(duì)尼龍1212進(jìn)行分級(jí),用烏氏粘度計(jì)、光散射儀以及凝膠滲透色譜(GPC)分別測(cè)定所得級(jí)分的特性粘數(shù)、重均分子量及分子量分布,根據(jù)特性粘數(shù)與分子量之間關(guān)系Mark-Houwink方程,求出式中參數(shù)K和α值。用差示掃描量熱法(DSC)和偏光顯微鏡(PLM)研究了分子量對(duì)尼龍1212的非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和結(jié)晶形態(tài)的影響,取得的主要結(jié)果如下:
   1.設(shè)計(jì)并合成分子量在5~20×103g/mol范圍的五種不同分子

2、量的尼龍1212,對(duì)每種樣品進(jìn)行逐步沉淀分級(jí),測(cè)定每個(gè)級(jí)分的特性粘數(shù),選取5種特性粘數(shù)相差較大的級(jí)分,通過靜態(tài)光散射法和GPC測(cè)定其重均分子量和分子量分布。結(jié)果表明,每個(gè)樣品所獲級(jí)分的質(zhì)量與分子量大致呈現(xiàn)正態(tài)分布,分級(jí)回收率在85%以上。每個(gè)樣品中含量最多的級(jí)分,其分子量與設(shè)計(jì)分子量基本相同。GPC測(cè)定結(jié)果顯示所得級(jí)分的分子量分布指數(shù)(Mw/Mn)在1.4左右,分子量分布較窄,滿足訂定Mark-Houwink方程參數(shù)對(duì)分子量分布指數(shù)的要

3、求。以lg[η]~lgMw作圖得到直線關(guān)系,通過其截距和斜率得到在所研究的分子量范圍內(nèi)Mark-Houwink參數(shù)K值為7.92×10-3mL/g,α為0.83,Mark-Houwink關(guān)系式為:[η]=7.92×10-3(M)0.83w。
   2.用DSC方法對(duì)窄分布的尼龍1212進(jìn)行非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究結(jié)果表明:
   隨著分子量的增加,熔體的粘度增大,分子鏈的運(yùn)動(dòng)能力減小,結(jié)晶速率變慢。
   不同分子量

4、尼龍1212非等溫結(jié)晶過程的Ozama指數(shù)m由接近3變?yōu)榻咏?,說明分子量較小時(shí)為異相成核的三維球晶生長(zhǎng),而分子量較大時(shí)則主要為均相成核的三維球晶生長(zhǎng)。
   隨著分子量的增加而結(jié)晶活化能增加,表明分子量對(duì)尼龍1212非等溫結(jié)晶過程有明顯影響,使得結(jié)晶變得更加困難。
   3.將不同分子量尼龍熔融鑄膜,在不同溫度下等溫結(jié)晶后在偏光顯微鏡下觀察得到:尼龍1212在160℃結(jié)晶時(shí),球晶沿著半徑方向上出現(xiàn)明暗相間的現(xiàn)象,呈現(xiàn)環(huán)

5、帶球晶結(jié)構(gòu),說明其球晶生長(zhǎng)速度較快,片晶不完善,再加上動(dòng)力學(xué)原因及結(jié)構(gòu)缺陷的存在使得內(nèi)部應(yīng)力集中,且球晶尺寸比較大,進(jìn)而觀察到環(huán)帶球晶現(xiàn)象。
   在相同溫度條件下,隨著分子量的增加球晶尺寸減小,這源于分子量的增大成核密度也增大。在成核和生長(zhǎng)的共同影響下,尼龍1212球晶尺寸隨著分子量的增加而逐漸減小。
   在不同溫度條件下,隨著球晶培養(yǎng)溫度的升高,尼龍1212晶體尺寸也相應(yīng)增大。這是由于成核位壘較大,成核密度下降,二

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