1、羥基磷灰石(HA)具有生物穩(wěn)定性、生物相容性和無(wú)毒性，并且與人骨和動(dòng)物骨骼的成分十分相似，因此已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用于骨替換材料，具有多孔結(jié)構(gòu)和特殊形貌的HA納米顆?？梢杂米魉幬镙d體。此外，納米級(jí)HA在抗腫瘤和作為分離材料方面也有廣闊的應(yīng)用前景。然而，在植入的初期，在體液的作用下由HA組成的骨替換材料會(huì)降解或變得松散，降解后的納米級(jí)HA粒子會(huì)通過(guò)不同的渠道流轉(zhuǎn)進(jìn)入生物體內(nèi);作為抗腫瘤藥物和藥物載體的納米級(jí)HA也可能沉積于生物體內(nèi)。由于HA本身

2、不具有可供檢測(cè)的熒光性能，因此探究納米級(jí)HA在生物體內(nèi)的流轉(zhuǎn)和沉積是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的工作。
　　本文利用化學(xué)沉淀法制備形貌均一、分散性良好的納米級(jí)HA，并在此基礎(chǔ)上分別利用化學(xué)沉淀法和溶膠凝膠法制備得到HA∶Eu和HA/YVO4∶Yb3+，Er3+熒光納米粒子，為探究納米級(jí)HA在生物體內(nèi)的流轉(zhuǎn)和沉積提供了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)和技術(shù)準(zhǔn)備。通過(guò)XRD、TEM、SEM和熒光分析等表征手段，研究了幾個(gè)影響因素對(duì)制備結(jié)果的影響，并對(duì)樣品的物相組成、結(jié)晶

3、性、微觀形貌和熒光性能進(jìn)行了分析。本文的主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下:
　　(1)以無(wú)水氯化鈣和磷酸氫二銨為原料，利用化學(xué)沉淀法制備得到納米級(jí)HA粒子，并分別探討了表面活性劑的種類(lèi)、用量和pH值對(duì)HA樣品的影響。結(jié)果表明，在反應(yīng)過(guò)程中加入十二烷基硫酸鈉(SDS)或者十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)后，都對(duì)HA的制備起到模板作用，所制備的HA納米粒子均為棒狀，表面活性劑并不影響HA樣品的物相組成、結(jié)晶性和穩(wěn)定性。與使用SDS相比較，當(dāng)使用

4、CTAB時(shí)所制備的HA形貌較為均一，分散性較好。當(dāng)CTAB的使用量為2g(約4cmc)，pH為12時(shí)所制備的HA的形貌較均一，為長(zhǎng)約100-200nm，寬為40nm的納米棒，且分散性良好。當(dāng)pH小于8時(shí)，所制備的樣品中無(wú)HA相，均為CaHPO4相。
　　(2)以已制備的硝酸銪溶液、無(wú)水氯化鈣和磷酸氫二銨為原料，使(Ca2++Eu3+)/P=1.67，利用化學(xué)沉淀法制備得到銪摻雜HA(HA∶Eu)熒光納米粒子，并分別探討了摻雜量、p

5、H值和煅燒溫度對(duì)樣品的影響。結(jié)果表明，純HA樣品并沒(méi)有明顯可檢測(cè)的熒光性能。隨著Eu3+摻雜量的增加，HA∶Eu樣品的結(jié)晶性有所下降，HA∶Eu熒光納米粒子表面出現(xiàn)不平滑現(xiàn)象。且在摻雜量在1％-10％范圍內(nèi)時(shí)，隨著Eu3+摻雜量增加，熒光強(qiáng)度呈現(xiàn)先增強(qiáng)后下降的趨勢(shì)。當(dāng)pH為12時(shí)，所制備的樣品結(jié)晶性較好，形貌均一，為長(zhǎng)約為100-180nm，寬為40nm的納米棒，且熒光強(qiáng)度較高。隨著煅燒溫度的升高，樣品結(jié)晶性變好，熒光強(qiáng)度增強(qiáng)，但是樣品

6、粒子在煅燒過(guò)程中發(fā)育長(zhǎng)大，且團(tuán)聚現(xiàn)象更為嚴(yán)重。綜合樣品的尺寸、分散性和熒光性，當(dāng)pH為12，Eu3+摻雜量為5％，不煅燒為制備HA∶Eu熒光納米粒子的最佳條件。
　　(3)以硝酸鐿、硝酸鉺和釩酸釔為原料，檸檬酸為絡(luò)合劑，通過(guò)溶膠凝膠法制備YVO4∶Yb3+，Er3+熒光納米粒子過(guò)程中加入已制備好的納米級(jí)HA，制備得到HA/YVO4∶Yb3+，Er3+粒子，并分別探討了沉積次數(shù)、pH值和煅燒溫度對(duì)樣品的影響樣品的影響。結(jié)果表明，隨著

7、pH值由9到5，樣品的熒光強(qiáng)度提高。隨著沉積次數(shù)的增加，YVO4的衍射峰強(qiáng)度有明顯增強(qiáng)，熒光強(qiáng)度也逐漸增強(qiáng)，這是因?yàn)殡S著沉積的次數(shù)的增加，沉積在HA表面的熒光納米粒子的量增加。因此，可以通過(guò)改變沉積次數(shù)控制HA/YVO4∶Yb3+，Er3+樣品的熒光強(qiáng)度。YVO4的衍射峰強(qiáng)度和樣品的熒光強(qiáng)度均隨著煅燒溫度的提高而逐漸增強(qiáng)。在煅燒溫度為800℃時(shí)，樣品中出現(xiàn)了β-Ca3(PO4)2相，這是由于煅燒溫度過(guò)高導(dǎo)致HA發(fā)生部分分解而產(chǎn)生β-Ca