Dawson型雜多化合物催化甲苯液相氧化制苯甲醛的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、苯甲醛是工業(yè)上最重要的芳香醛,工業(yè)上常采用甲苯側鏈氯化法制備苯甲醛,但該法需要消耗大量的氯氣,造成環(huán)境污染并對設備腐蝕嚴重。隨著全球對環(huán)境保護的日益重視,雜多化合物因其催化活性高,反應條件溫和,不腐蝕設備等優(yōu)點受到催化和材料化學方面廣泛關注,開展雜多化合物在工業(yè)催化、環(huán)境保護及節(jié)能等方面的開發(fā)與研究都具有重要的科研價值和工業(yè)意義。
   本文以甲苯為原料,研究Dawson型雜多酸釹鹽催化合成苯甲醛,推測其反應機理,主要內容如下:

2、
   1、Dawson型雜多酸釹鹽催化氧化甲苯制苯甲醛
   以雙氧水為氧化劑,Dawson型雜多酸稀土(釹)鹽Nd3P2Mo15V3O62為催化劑,進行了甲苯氧化制備苯甲醛的反應研究。并用紅外光譜分析、X射線衍射的方法對催化劑進行了表征;由于釹和釩的協(xié)同作用,催化劑表現(xiàn)出高的活性。實驗結果表明,在甲苯23.5mmol,溶劑乙腈10ml,催化劑用量0.1mmol、w(H2O2)=50%的H2O2用量0.4mol、90℃

3、下反應7h時,甲苯的轉化率達90.1%,苯甲醛的選擇性為51.0%,雙氧水的轉化率為89.0%,雙氧水的有效利用率43.1%。并對甲苯氧化反應機理進行了初步的探討。
   2、凹凸棒負載雜多酸釹鹽催化甲苯制備苯甲醛
   用3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)對凹凸棒石(Pa)進行硅烷化改性,制備了硅烷化凹凸棒石(PaAPTES),以PaAPTES為載體,通過化學鍵合接枝雜多酸鹽Nd3P2Mo15V3O62的方法,制得了

4、容易分離,可回收的固載型雜多酸催化劑Nd3P2Mo15V3O62/PaAPTES,用紅外光譜分析、X射線衍射和BET對催化劑進行了表征,并且通過紫外分光光度法測定了該催化劑的溶脫率。進行了甲苯氧化制備苯甲醛的反應研究,實驗結果表明,在甲苯25mmol,溶劑乙腈10ml,催化劑用量0.4g、w(H2O2)=50%的H2O2用量0.4mol、90℃下反應8h時,甲苯的轉化率為23.4%,苯甲醛選擇性為70.7%,硅烷化的催化劑回收后可重復利

5、用且催化活性沒有明顯降低。
   3、Dawson型雜多酸釹鹽催化氧化甲苯制苯甲醛動力學研究
   考察了甲苯用量、Nd3P2Mo15V3O62用量、過氧化氫用量以及溫度對反應速率的影響。通過對實驗數(shù)據(jù)擬合,與Nd3P2Mo15V3O62催化氧化甲苯制苯甲醛反應機理的簡化假設模型對比,得到相應反應的表觀動力學方程。結果表明,甲苯、過氧化氫濃度均對該反應呈現(xiàn)為表觀一級反應,催化劑濃度對該反應呈現(xiàn)為表觀二級反應,反應活化能E

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