固體酸的改性用于構筑三丙酮胺和手性Michael加成產物.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、眾所周知,固體酸是一種綠色環(huán)保型催化劑,用固體酸代替?zhèn)鹘y(tǒng)催化劑催化相關反應是目前化學工業(yè)一個重要的發(fā)展趨勢。嘗試用固體酸或改性的固體酸代替強酸弱堿鹽或酰氯,高效、高選擇性催化丙酮與氨反應合成三丙酮胺;此外,用手性小分子對固體酸改性,使改性的固體酸無外加酸輔助也能高效、高對映選擇性地催化醛、酮與β-硝基苯乙烯衍生物的不對稱Michael加成反應。主要內容總結如下:
  1.用不同類型的H型分子篩催化丙酮與氨反應合成三丙酮胺,其中HY

2、表現(xiàn)出較好的催化活性;用NaOH水溶液對HY進行改性,改性的分子篩用XRD、BET、NH3-TPD以及吡啶紅外進行表征,結果指出強的Br?nsted酸更有利于催化丙酮與氨反應合成三丙酮胺。
  2.用不同型號的酸性樹脂催化丙酮與氨反應合成三丙酮胺,磺酸型樹脂NKC-9表現(xiàn)出最好的催化性能,在優(yōu)化的條件下,丙酮的轉化率為55.8%,三丙酮胺的選擇性為57.5%。此外,用NKC-9實現(xiàn)了前餾分的回收套用,從而建立一個連續(xù)、綠色、高效合

3、成三丙酮胺的工藝。
  3.通過不同的方法制備了磺酸或硫酸改性的固體氧化物,用于催化丙酮與氨反應合成三丙酮胺??s聚氧化法制備的磺酸改性的二氧化硅具有最好的催化性能。用元素分析、XPS、熱重和BET對磺酸基負載量不同的改性二氧化硅進行表征,結果表明負載量的增加會使催化劑的比表面積和介孔體積減少,當磺酸基負載量為0.98 mmol/g時,催化效果最好,此時丙酮轉化率為44.7%,三丙酮胺的選擇性為58.1%。
  4.用(1R,

4、2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺改性的樹脂催化丙酮與β-硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應,其中,(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺改性的磺酸型樹脂具有最好的催化性能。表征結果顯示該催化劑表面的磺酰胺基團、伯胺基團和磺酸基團協(xié)同作用,共同催化該反應進行。在優(yōu)化的條件下,β-硝基苯乙烯的轉化率為65.5%,加成產物的對映選擇性為93.0%。將該催化劑用于催化醛、酮與β-硝基苯乙烯衍生物的不對稱Michael加成反應,除

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