1、本文研究了鹵化反應(yīng)精制焦化粗苯的化學(xué)基礎(chǔ)，鹵化反應(yīng)精制焦化粗苯主要針對(duì)焦化苯中噻吩和鹵素單質(zhì)發(fā)生親電取代反應(yīng)的特點(diǎn)，使噻吩和鹵素單質(zhì)反應(yīng)生成高沸點(diǎn)的噻吩衍生物，然后進(jìn)行脫除。同時(shí),由于不飽和烯烴易于發(fā)生氧化反應(yīng)，利用酸性高錳酸鉀溶液在處理過(guò)程中一體轉(zhuǎn)化并脫除。
　　 本文主要以焦化粗苯為原料，利用色譜(FPD檢測(cè)器)和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(MSD檢測(cè)器)對(duì)原料苯中組分進(jìn)行定性分析，采用面積歸一法，對(duì)原料苯中各組分進(jìn)行定量分析。之后

2、，用一套小型實(shí)驗(yàn)裝置對(duì)原料粗苯分別進(jìn)行了氯化、溴化及高錳酸鉀氧化處理。實(shí)驗(yàn)完成后，粗苯樣品用20％氫氧化鈉溶液洗滌。最后，將洗滌后的苯溶液再次進(jìn)行定性、定量分析，觀察原料苯中各組分處理前后的變化情況。并對(duì)原料苯中的不飽和化合物、飽和烴類、硫化物、苯族烴、茚和萘組分的轉(zhuǎn)化分別進(jìn)行了分析和討論，觀察鹵化精制對(duì)它們的影響，在確定溴化實(shí)驗(yàn)條件比較理想之后，對(duì)噻吩的溴代反應(yīng)動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了考察研究。
　　 粗苯的氯化、滇化及高錳酸鉀氧化處理實(shí)

3、驗(yàn)結(jié)果表明：
　　 1、高錳酸鉀氧化處理可以高效脫除苯中的烯烴，尤其是對(duì)沸點(diǎn)低于甲苯的不飽和烴。對(duì)苯乙烯和茚的脫除效果也很明顯；
　　 2、高錳酸鉀氧化處理對(duì)噻吩和二硫化碳的脫除效果不明顯；
　　 3、高錳酸鉀氧化處理對(duì)粗苯中的飽和烴類脫除效果不明顯；
　　 4、在酸性高錳酸鉀溶液中進(jìn)行的鹵化處理可以將粗苯中的不飽和化合物完全脫除，這些不飽和化合物一部分被氧化處理脫除，也有部分和鹵素發(fā)生親電加成反應(yīng)，轉(zhuǎn)化

4、為了鹵代烴；
　　 5、鹵化反應(yīng)可以將粗苯中的噻吩完全轉(zhuǎn)化為噻吩衍生物，但對(duì)粗苯中二硫化碳的轉(zhuǎn)化脫除效果不明顯；
　　 6、氯化反應(yīng)處理粗苯時(shí)，苯族化臺(tái)物也可發(fā)生親電取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯取代苯類化臺(tái)物，實(shí)驗(yàn)顯示：苯轉(zhuǎn)化為氯苯的比例在0.6％，甲苯轉(zhuǎn)化為氯甲苯的比例在10％左右，而二甲苯和三甲苯轉(zhuǎn)化為氯取代苯類化臺(tái)物的比例更高；
　　 7、相比而言，溴化反應(yīng)處理粗苯時(shí)，苯類轉(zhuǎn)化為溴苯類化合物的比例較小，其中，本實(shí)驗(yàn)條件

5、下沒有在溴化處理樣品中找到明顯的溴苯；
　　 8、總之，本文進(jìn)行的鹵化反應(yīng)處理法可以將原料粗苯中的不飽和烴類和噻吩一體完全脫除。
　　 此外，本文中還對(duì)苯中噻吩的溴化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)進(jìn)行考察，實(shí)驗(yàn)主要選取揮發(fā)速度較慢，且濃度易于測(cè)定的溴素單質(zhì)進(jìn)行噻吩溴化動(dòng)力學(xué)研究。實(shí)驗(yàn)中噻吩和液溴以一定的濃度配置在試劑苯溶液中，并對(duì)等摩爾比例的噻吩和液溴在不同溫度、濃度條件下轉(zhuǎn)化為溴代噻吩的反應(yīng)速率進(jìn)行了測(cè)定。用氣相色譜儀配FPD檢測(cè)器測(cè)定溶

6、液巾噻吩和噻吩衍生物的濃度，用化學(xué)滴定(碘量法)測(cè)定溶液中溴單質(zhì)的濃度，依據(jù)測(cè)定結(jié)果將兩溶液按反應(yīng)物摩爾比1:1混合，采樣并經(jīng)過(guò)稀釋后測(cè)定噻吩轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的變化，借助GC-MS對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行了定性分析。
　　 動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：
　　 噻吩和液溴在等摩爾比的條件下反應(yīng)主要生成 2-溴噻吩，依據(jù)動(dòng)力學(xué)公式，對(duì)實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)計(jì)算得出噻吩和液溴在等摩爾比的條件下反應(yīng)的活化能Ea=22．92kJ/moL，反應(yīng)級(jí)數(shù)n=3.37