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![以竹焦油為原料制備COPNA樹脂及其應用研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/14/18/d09f249c-3010-4e2d-81c6-52300e774887/d09f249c-3010-4e2d-81c6-52300e7748871.gif)
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文檔簡介
1、COPNA樹脂即縮合多環(huán)多核芳烴樹脂,是一種具有三維網(wǎng)絡結構的熱固性樹脂,該樹脂具有很好的耐熱性、耐摩擦性能以及炭材料親和性能。而竹焦油是竹子干餾加工時的一種副產(chǎn)物,由于它具有同瀝青焦油、煤焦油等相似的性質(zhì),因此它可以用來合成COPNA樹脂。
本實驗首先通過紅外光譜、氣-質(zhì)譜聯(lián)用分析對竹焦油的組成進行了表征,而后以竹焦油為原料,對苯二甲醇為交聯(lián)劑,對甲苯磺酸為催化劑,以β樹脂含量為評判標準來考察竹焦油合成COPNA樹脂的最
2、佳反應條件。通過聚合前后紅外吸收光譜的考察以得出聚合反應機理,然后通過對于B階COPNA樹脂以及采用不同固化溫度的C階COPNA樹脂的熱重分析得到合適的固化條件以及COPNA樹脂的耐熱性。以COPNA樹脂與短切炭纖維制備成復合材料,通過測試復合材料層間剪切強度、復合材料斷面SEM來評價COPNA樹脂與炭纖維的結合情況以及其力學性能。最后通過以COPNA樹脂為前軀體,利用Cu(NO3)2進一步造孔處理,最后炭化利用其作為鋰電池負極材料來考
3、察COPNA樹脂作為功能材料的性質(zhì)。
研究表明,竹焦油的主要成分為含氧的芳香族化合物,其主要以酚類及其衍生物為主,此外還含有雜原子取代芳香化合物以及少量的稠環(huán)芳烴,竹焦油的這一特點對其用來合成COPNA樹脂有利。以β樹脂含量為標準,通過正交試驗得出合成B階COPNA樹脂的最佳條件為:竹焦油和交聯(lián)劑比為2:1,反應催化劑比例為5%,反應溫度為130℃,反應時間為4h。GPC分析表明所合成的B階COPNA樹脂的數(shù)均分子量峰值在
4、1400左右,這符合B階樹脂的一般分子量范圍,聚合前后紅外光譜顯示合成COPNA樹脂的反應機理是質(zhì)子酸作用下,竹焦油與交聯(lián)劑的脫水縮合反應。
B階COPNA樹脂以及經(jīng)由不同固化溫度得到的固化樹脂的熱重分析表明COPNA樹脂的最佳固化條件為:80℃經(jīng)歷2h,200℃經(jīng)歷2h。通過此條件得到的固化COPNA起始分解溫度達350℃,而且分解開始前質(zhì)量基本無變化。對比固化前后樹脂的紅外光譜可知,COPNA樹脂的固化過程是樹脂中殘留
5、的交聯(lián)劑在樹脂的芳環(huán)結構上進一步交聯(lián)的過程。
以該COPNA樹脂為基體材料,與短切炭纖維制成復合材料,通過考察不同纖維含量,纖維未經(jīng)處理、纖維經(jīng)過混酸處理以及纖維經(jīng)過硝酸氧化處理后復合材料的層間剪切強度可知,復合材料的層剪強度隨著纖維含量的增加而增大,在纖維含量為30%時得到最大值,其中纖維未經(jīng)處理的ILSS最大為17.1Mpa,纖維經(jīng)過濃硝酸氧化處理的ILSS最大為20.79Mpa,復合材料斷面SEM表明,經(jīng)過氧化處理后
6、COPNA樹脂與炭纖維的結合性能有了明顯提升。復合材料TG分析表明其熱分解溫度較高,且空氣恒溫測試表明其耐熱性能良好。
以COPNA樹脂為前軀體,經(jīng)過Cu(NO3)2造孔處理以及炭化后形成的炭材料具有大量的孔道結構,其孔徑分布從0.1μm~1μm范圍,以這種材料為鋰電池負極材料,考察鋰電池的50mA/g電流密度下的循環(huán)性能發(fā)現(xiàn),其首次放電容量達可達686.1mA·h/g,經(jīng)過20個循環(huán)穩(wěn)定在291.5 mA·h/g,且循環(huán)
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