雙模板印跡聚合物催化劑的合成、表征及定制的連續(xù)催化作用.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、從分子印跡技術(shù)的起源到飛速發(fā)展,研究工作者們?cè)趯?duì)印跡聚合物的特異性結(jié)構(gòu)方面進(jìn)行了廣泛且深入的研究。最為廣泛接受的印跡聚合物的特異性識(shí)別和催化作用的本質(zhì)在是印跡聚合物的空穴與底物形狀的互補(bǔ)作用的結(jié)果,這種特異性識(shí)別來源于三維空間中的功能基團(tuán)特定的取向和排列,使MIPs能夠“記住”目標(biāo)分子,再次識(shí)別時(shí)能夠?qū)εc印跡分子形狀相當(dāng)或更小的分子能夠進(jìn)入印跡聚合物內(nèi)部。印跡聚合物擁有三大特征:預(yù)定性、識(shí)別性和實(shí)用性。印跡聚合物內(nèi)部結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)聯(lián)一直

2、是科研工作者努力的目標(biāo)。本文通過不同的方法對(duì)雙模板MIP進(jìn)行試合成和表征,探討了以1-乙烯基咪唑(VD)為功能單體,二乙烯基苯(DVB)為交聯(lián)劑,四甲基乙二胺(TMEDA)為促進(jìn)劑,以4-硝基苯磷酸二鈉鹽(p-NPP)和4-硝基苯酚(p-NP)為模板,以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng),合成了雙模板的MIP。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,MIP的合成與功能單體和交聯(lián)劑的加入比例、溶劑的量和促進(jìn)劑的加入等很多因素有關(guān)。MIP中雙模板的選擇也是

3、十分重要的,乙酸對(duì)硝基苯酯(NPA)水解生成對(duì)硝基苯酚(NP)和乙酸,對(duì)硝基苯(NP)可在Ag的催化下,在適合的MIP空穴中,最終被還原成對(duì)氨基苯酚(AP)。形成一個(gè)連續(xù)的水解還原反應(yīng),文中選擇NPA酯水解作用的中間體過渡態(tài)的類似物作為其中一個(gè)模板,還原反應(yīng)的反應(yīng)物作為另一個(gè)模板合成MIP。采用紫外分光光度計(jì)實(shí)時(shí)監(jiān)測MIP對(duì)NPA的催化水解、催化還原過程。合成MIP時(shí),使用的NPP為NPA水解時(shí)的過渡態(tài)的類似物,能特異性的識(shí)別NPA并催

4、化其水解,而聚合物內(nèi)部存在NP的空穴和NP轉(zhuǎn)化為AP的催化劑Ag,能促進(jìn)NP催化還原為AP。分子印跡聚合物的抗惡劣環(huán)境的性質(zhì)能夠幫助我們?cè)谒膺€原測試的條件上進(jìn)行相應(yīng)的改變,以滿足連續(xù)反應(yīng)的需要。本實(shí)驗(yàn)在催化水解、還原條件的摸索上也根據(jù)反應(yīng)物前后的性質(zhì)不同有所改進(jìn),為雙模板MIP的合成和研究打下基礎(chǔ)。本文通過紫外、紅外、熱重、SEM、DCV、BET分別對(duì)雙模板MIP的內(nèi)部、外部,宏觀、微觀的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。制得了一種含有雙模板的MIP,

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