1、長期以來,環(huán)加成反應在有機合成中占有重要地位,常用于合成六元環(huán)或其他多元環(huán)化合物。光化學環(huán)加成反應是環(huán)加成反應的重要組成部分,它是合成三至八元環(huán)結構化合物的重要的合成策略,這是因為此反應有較好的立體選擇性以及可以獲得一些熱力學方法難以得到的化合物。Diels-Alder反應,又稱[4+2]反應,是環(huán)加成反應中最典型的代表,已被深入研究并廣泛應用于重要中間體的合成。然而,亞甲基乙烯酮(ketenemethide)不穩(wěn)定中間體作為雙烯體參與

2、的[4+2]反應研究較少,且已有研究都是以苯并環(huán)丁酮類化合物為前體的。
　　在紫外光誘導作用下,鄰甲?；揭蚁╊惢衔镆部梢栽簧蒶etenemethide雙烯中間體,在本文中也嘗試對這類化合物進行研究,但是其與外加親雙烯體發(fā)生的[4+2]反應仍未實現(xiàn)。在此中間體分子間[4+2]反應失敗的基礎上,經過理性的思考、理論的分析,重新設計了反應物分子。以鄰苯二甲酸為起始原料合成了鄰甲?；交《╊惢衔?首次實現(xiàn)了這類化合物在紫外光

3、作用下的分子內[4+2]環(huán)加成反應,這是ketenemethide中間體參與[4+2]反應的一大突破。通過對光照產物核磁數據的分析發(fā)現(xiàn),其為兩個具有苯并環(huán)己酮橋環(huán)結構的非對映異構體,且此分子內[4+2]反應具有高度的區(qū)域選擇性。在此基礎上,本文進一步研究了反應條件、取代基等對反應的影響;通過氘代實驗、烯酮中間體的捕捉實驗、自由基過程的否定實驗、動力學實驗等深入的研究了此反應的發(fā)生機理;同時,測定了反應的量子產率并對反應進行了放大;通過對