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1、近年來,離子液體(Ionic Liquids)作為一種新型的有機(jī)溶劑或“軟”功能材料,在有機(jī)反應(yīng)、材料化學(xué)、電化學(xué)、高分子化學(xué)、分析化學(xué)以及分離純化技術(shù)等眾多領(lǐng)域里,得到了科學(xué)研究者的廣泛關(guān)注。本論文的研究工作主要著眼于:離子液體作為新型有機(jī)溶劑在Ullmann型交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用、新型手性離子液體的合成及其在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用等幾個(gè)方面。論文共分四章: 第一章:綜述了離子液體研究的發(fā)展歷程及其在有機(jī)合成中應(yīng)用研究的基本情況。
2、以1997-2006年發(fā)表的離子液體研究的SCI論文為主要依據(jù),分析了近十年來離子液體研究的基本特點(diǎn)以及今后的發(fā)展趨勢(shì),并著重分析了離子液體在有機(jī)反應(yīng)中應(yīng)用意義較為重大且影響更為深遠(yuǎn)的三個(gè)方面。 第二章:研究了離子液體作為一種新型的有機(jī)溶劑在“氨基酸及其衍生物促進(jìn)的Ullmann型交叉偶聯(lián)反應(yīng)”中的應(yīng)用。在離子液體中,開發(fā)了一個(gè)新型的亞銅鹽催化的溴代烯烴與咪唑類化合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng),為制備N-烯基咪唑類化合物提供了一個(gè)全新的合成
3、策略。在新型的氨基酸負(fù)離子的離子液體中,開發(fā)了一個(gè)亞銅鹽催化的z-型溴代烯烴與硫族元素的交叉偶聯(lián)反應(yīng),為立體選擇性的制備Z-型烯基硫醚或烯基硒醚類化合物提供了一個(gè)新的方法;在此反應(yīng)體系中,離子液體不僅起到了反應(yīng)溶劑的作用,而且還起到了金屬催化劑的配體和中和反應(yīng)副產(chǎn)物的堿的作用。上述反應(yīng)都具有:反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高、產(chǎn)物分離簡(jiǎn)單和催化劑及溶劑可以回收利用等特點(diǎn)。 第三章:分別從天然氨基酸、酒石酸、乳酸、L-脯氨醇和二肽出發(fā),合成得
4、到四種不同類型,共計(jì)十五個(gè)結(jié)構(gòu)各異的新型手性離子液體,并研究了它們?cè)诓粚?duì)稱合成中應(yīng)用。其中,從二肽出發(fā)合成得到的手性離子液體,作為新型有機(jī)小分子催化劑,在不對(duì)稱Aldol反應(yīng)中得到了較為理想的不對(duì)稱誘導(dǎo)效果(大于92%ee)。 第四章:以離子液體中對(duì)甲苯磺酸酯的親核取代反應(yīng)為例,探討了一種新型的“反應(yīng)原料不斷加入而反應(yīng)產(chǎn)物可以得到即時(shí)分離”的連續(xù)化反應(yīng)流程。 此連續(xù)化反應(yīng)流程,不僅可以達(dá)到加速反應(yīng)、提高產(chǎn)率的目的,并且避
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