質(zhì)子交換膜用芳香族聚合物的合成及其性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、直接甲醇燃料電池(DMFC)具有高效率、高能量密度和環(huán)境友好等特點,在便攜式電源領(lǐng)域中具有廣闊的應(yīng)用前景。質(zhì)子交換膜(PEM)是DMFC的關(guān)鍵材料之一。DMFC中廣泛使用的Nafion膜具有良好的熱穩(wěn)定性、優(yōu)異的化學穩(wěn)定性和較高的電導率,但是其昂貴的成本和較差的阻醇性能阻礙了DMFC的進一步發(fā)展與應(yīng)用。因此,低成本且高阻醇性的質(zhì)子交換膜材料成為人們研究的熱點。
  通過磺化反應(yīng)制備了不同磺化程度(DS)的磺化雜萘聯(lián)苯聚醚酮(SPP

2、EK),采用傅立葉紅外光譜(FTIR)、核磁共振(NMR)和熱重分析(TGA)對SPPEK進行了表征??疾炝薙PPEK膜的主要性能,結(jié)果表明SPPEK膜的吸水率、溶脹度、質(zhì)子電導率和甲醇滲透性均隨著DS的增大而逐漸增大,但甲醇滲透系數(shù)明顯低于Nafion117膜。采用DS為0.85的SPPEK與磷鎢酸(PWA)共混制備了SPPEK/PWA復(fù)合膜,PWA的引入在提高電導率的同時也增大了甲醇滲透性,但與Nafion117膜相比復(fù)合膜的仍具有

3、較好的阻醇性能。DMFC測試表明,SPPEK/PWA復(fù)合膜的電池性能不如Nafion117膜,而且PWA的引入并沒有改善復(fù)合膜的電池性能。
  通過縮合反應(yīng)合成了2-(對氨基苯基)苯并(1,3)噁唑-5-胺(APBA)單體,利用L16(43)正交實驗優(yōu)化了合成工藝參數(shù)。通過FTIR、NMR和元素分析確定了單體的結(jié)構(gòu),高效液相色譜(HPLC)測試表明單體純度達到98.20%。采用1,4,5,8-萘四酸二酐(NTDA)、2,2′-聯(lián)苯

4、二胺雙磺酸(BDSA)和APBA為單體,通過高溫一步聚合法合成了含有噁唑環(huán)的新型磺化聚酰亞胺(SPI-X),通過調(diào)節(jié)二胺單體的比例控制磺化程度。研究了SPI-X膜的吸水率、溶脹度、熱穩(wěn)定性、質(zhì)子電導率和甲醇滲透性能。結(jié)果表明,隨著APBA含量的增加,SPI-X膜的電導率有所降低,但是阻醇性能得到改善,甲醇滲透性系數(shù)明顯低于Nafion117膜。
  合成了4,4'-二(間胺基苯氧基)-3,3'-聯(lián)苯雙磺酸(mBAPBDS)單體,證

5、實了單體具有預(yù)計的分子結(jié)構(gòu),單體純度為92.15%。通過mBAPBDS、NTDA和四種不同結(jié)構(gòu)的非磺化二胺單體共聚,合成了一系列新型磺化聚酰亞胺(SPIs)。TGA分析表明磺酸基團的分解溫度在300℃以上,說明得到的SPIs具有出色的熱穩(wěn)定性。
  采用流延法制備了SPIs膜,離子交換容量(IEC)控制在1.87-2.49mmol/g之間,且與理論值基本一致,說明酰亞胺化比較完全。隨IEC值的增加,SPIs膜的室溫電導率逐漸增大,

6、最高可達到8.65×10-3S/cm,接近于相同條件下Nafion117膜的電導率(9.80×10-3S/cm)。當IEC值在2.00mmol/g左右時,SPIs膜具有適當?shù)奈屎洼^好的尺寸穩(wěn)定性,另外mBAPBDS的高堿性和柔順的分子結(jié)構(gòu)使得SPIs膜的水解穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性也得到了明顯的改善。甲醇滲透性測試表明,SPIs膜的甲醇滲透系數(shù)均明顯低于Nafion117膜,且具有較高的選擇性(Φ),其中mBAPB系列和ODA系列膜的選擇

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