丙烯與極性單體3-丁烯-1-醇的共聚合研究.pdf_第1頁(yè)
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1、等規(guī)聚丙烯(iPP)是重要的聚烯烴品種之一,呈剛性,耐熱性、耐化學(xué)性好,且密度低,無(wú)毒、易加工,是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹(shù)脂.但是它低溫韌性差,粘合性差,與其它聚合物的相容性差,因此工業(yè)應(yīng)用受到一定的限制.通過(guò)與極性單體共聚的方法將極性官能團(tuán)引入iPP鏈中,不但能保持其原有的性能,而且還有效地改善其韌性、表面性能(如粘合性、染色性和印刷性)、與溶劑或其它聚合物的相容性等. 本文采用茂金屬催化劑rac-[Et(Ind)<,2>]

2、ZrCl<,2>實(shí)現(xiàn)了丙烯與極性單體3-丁烯-1-醇的共聚合.極性單體中極性基團(tuán)的存在一方面會(huì)改變烯烴的配位聚合反應(yīng)活性,另一方面它還能與配位催化劑絡(luò)合形成穩(wěn)定的配合物,阻止共聚反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行.因此,當(dāng)選用茂金屬催化體系時(shí),極性單體一般須經(jīng)保護(hù)之后才能與烯烴進(jìn)行共聚.本文采用三異丁基鋁(TIBA)將3-丁烯-1-醇進(jìn)行保護(hù)處理,二者在.78℃低溫和室溫下先后反應(yīng)一段時(shí)間,得到共聚單體BB1.通過(guò)對(duì)共聚產(chǎn)物<'1>H、<'13>C核磁譜

3、圖、紅外譜圖的分析,確認(rèn)采用基團(tuán)保護(hù)法可成功制備丙烯與極性單體3-丁烯-1-醇的共聚物. 本文還考察了聚合溫度、極性單體加入量、Al/Zr摩爾比、催化劑濃度等因素對(duì)共聚合過(guò)程及其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和性能的影響.發(fā)現(xiàn)對(duì)聚合活性而言,存在一最佳聚合溫度(50<'0>C),在此溫度下活性最高;極性單體的加入會(huì)降低聚合活性,其用量越大,活性下降越多;若要提高活性,可增加催化劑濃度及Al/Zr摩爾比.聚合物的分子量隨聚合溫度、催化劑濃度、Al/Zr

4、摩爾比的增加而減少,但是增加極性單體加入量可提高聚合物的分子量.欲提高共聚物中極性單體的摩爾分率,除去增加極性單體加入量外,還可適當(dāng)降低Al/Zr摩爾比或升高聚合溫度、催化劑濃度.共聚物的熔點(diǎn)隨分子量、極性單體摩爾分率的增加而提高. 另外,為了控制顆粒的形態(tài),解決粘釜的問(wèn)題,降低MAO的用量,本文進(jìn)行了催化劑的負(fù)載化研究.結(jié)果表明,采用負(fù)載催化劑后,粘釜問(wèn)題得到了改善.各實(shí)驗(yàn)因素對(duì)負(fù)載催化劑聚合過(guò)程及其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能的影響,與均

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