新型可溶性功能聚芳酰胺的制備及其結構性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、聚芳酰胺是一類重要的高性能聚合物,具有優(yōu)異熱穩(wěn)定性、低介電性以及良好的阻燃性等特點。該類芳香族聚合物在航空航天、石油化工、機械、電子和核能等高科技領域得到了成功的應用,并使許多傳統(tǒng)產(chǎn)品實現(xiàn)了更新?lián)Q代。但這類耐高溫聚合物通常難熔難溶,加工性能差。改善聚芳酰胺的溶解性,賦予其功能化是一項充滿挑戰(zhàn)又有應用價值的工作。本論文正從芳香二胺單體的設計與合成出發(fā),利用Yamazaki磷?;ㄒ徊娇s聚制備了五個系列新型可溶性聚芳酰胺功能聚合物。成功的將

2、三氟甲基、二甲基、環(huán)己烷以及不對稱結構等分別引入到聚合物的分子主鏈中。該類聚芳酰胺不僅在某些常規(guī)溶劑中具有優(yōu)良的溶解性和成膜性,還表現(xiàn)出優(yōu)良的光學性能、介電性能和低的吸水率。主要研究內(nèi)容和結果如下:
   1.由自制芳香二胺單體3,5-二甲基-4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-4’-胺基苯甲酮和四種商品化芳香四酸,經(jīng)一步Yamazaki磷?;s聚,制備了一系列分子主鏈含三氟甲基和二甲基、具不對稱和非共平面結構的新型聚芳酰胺(

3、PEKA3a-d)。FT-IR和1H-NMR分析證實所合成的聚芳酰胺與所設計的聚合物結構完全一致。該系列聚芳酰胺的特性粘度在0.43~0.65dL/g,具有相對較高的分子量。它們在室溫下不僅可溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N, N-二甲基甲酰胺等強極性溶劑中,還能溶于低沸點的氯仿、四氫呋喃、二氯甲烷等溶劑中,在這些溶劑中具有良好的成膜性能。DSC和TG分析表明該類聚合物的玻璃化轉變溫度在288~323℃,10%熱失重

4、溫度在431~447℃。此外,該類聚芳酰胺所制薄膜還具有良好的介電性能和力學性能:它們在1MHz下的介電常數(shù)小于3;其拉伸強度和斷裂伸長率分別為78~98MPa和1.6~1.9%。
   2.分別由兩個含對位和鄰位雙醚結構的自制芳香二胺單體,制備了一系列分子主鏈含三氟甲基和雙醚結構新型聚芳酰胺(PA1-PA3和PA4-PA7)。其特性粘度在0.55~0.78dL/g。該系列聚芳酰胺表現(xiàn)出優(yōu)良的溶解性能:室溫下不僅可以溶于強極性溶

5、劑中,而且還可以溶于低沸點溶劑中,溶解度可達10wt%。由該聚合物所制得的薄膜無色透明,截斷波長在331~364nm,400nm后具有高度透明性。此外該系列聚芳醚酰胺還表現(xiàn)出良好的介電性能,它們在1MHz的介電常數(shù)在2.43~2.93之間。相比較而言,基于鄰位雙醚結構的含氟聚芳酰胺表現(xiàn)出更好的溶解性和光學性能。
   3.利用Willianmson反應然后再經(jīng)還原,設計合成了兩種含環(huán)己烷結構的新型芳香二胺,并由該二胺單體與三種商

6、品化二酸單體經(jīng)縮聚反應制得了系列新型含氟和含環(huán)己烷結構的聚芳醚酰胺(2a-2d和4b-4d)。用FT-IR、1H-NMR及元素分析證實了所合成二胺單體及所得聚合物的結構。DSC和TG對聚合物熱性能分析結果表明:玻璃化溫度Tg在202~246℃之間,氮氣中10%熱失重溫度在330℃以上;溶解性實驗顯示該類聚合物溶解性能優(yōu)良,室溫下能溶解在N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、氯仿等有機溶劑中,其中2a-2d系列具有更優(yōu)異的溶解性能,溶解度大于1

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